נייַעס

דאנק איר פֿאַר באזוכן Nature.com.דער בלעטערער ווערסיע איר נוצן האט לימיטעד CSS שטיצן.פֿאַר דער בעסטער דערפאַרונג, מיר רעקאָמענדירן אַז איר נוצן אַ דערהייַנטיקט בלעטערער (אָדער דיסייבאַל קאַמפּאַטאַבילאַטי מאָדע אין Internet Explorer).אין דער דערווייל, צו ענשור פארבליבן שטיצן, מיר וועלן מאַכן דעם פּלאַץ אָן סטיילז און דזשאַוואַסקריפּט.
עפעקטיוו פאָטאָסענסיטיזערז זענען ספּעציעל וויכטיק פֿאַר די וויידספּרעד קליניש נוצן פון פאָטאָטהעראַפּי.אָבער, קאַנווענשאַנאַל פאָטאָסענסיטיזערז בכלל ליידן פון קורץ ווייוולענגט אַבזאָרפּשאַן, ניט גענוגיק פאָטאָסטאַביליטי, נידעריק קוואַנטום טראָגן פון ריאַקטיוו זויערשטאָף מינים (ROS), און אַגגרעגאַטיאָן-ינדוסט קווענטשינג פון ROS.דאָ מיר באַריכט אַ נאָענט-ינפרערעד (NIR) סופּראַמאָלעקולאַר פאָטאָסענסיטיזער (רודאַ) מידיייטיד דורך זיך-פֿאַרזאַמלונג פון רו (II)-אַרענע אָרגאַנאָמעטאַלליק קאַמפּלעקסאַז אין ייקוויאַס לייזונג.RuDA קענען בלויז דזשענערייט סינגלעט זויערשטאָף (1O2) אין די אַגגרעגאַטעד שטאַט, און עס יגזיבאַץ קלאָר ווי דער טאָג אַגגרעגאַטיאָן-ינדוסט 1O2 דור נאַטור רעכט צו אַ באַטייטיק פאַרגרעסערן אין די קראָסאָוווער פּראָצעס צווישן די סינגלעט-טריפּלאַט סיסטעם.אונטער דער קאַמף פון 808 נם לאַזער ליכט, RuDA יגזיבאַץ אַ 1O2 קוואַנטום טראָגן פון 16.4% (FDA-באוויליקט ינדאָסיאַנין גרין: ΦΔ = 0.2%) און אַ הויך פאָטאָטהערמאַל קאַנווערזשאַן עפעקטיווקייַט פון 24.2% (געשעפט גאָלד נאַנאָראָדס) מיט ויסגעצייכנט פאָטאָסטאַביליטי.: 21.0%, גאָלד נאַנאָשעלז: 13.0%.אין אַדישאַן, RuDA-NPs מיט גוט ביאָקאָמפּאַטיביליטי קענען פּרעפערענטשאַלי אַקיומיאַלייט אין אָנוווקס זייטלעך, קאָזינג באַטייטיק אָנוווקס ראַגרעשאַן בעשאַס פאָטאָדינאַמיק טעראַפּיע מיט אַ 95.2% רעדוקציע אין אָנוווקס באַנד אין וויוואָו.דעם אַגגרעגאַטיאָן-ענכאַנסינג פאָטאָדינאַמיק טעראַפּיע גיט אַ סטראַטעגיע פֿאַר דעוועלאָפּינג פאָטאָסענסיטיזערז מיט גינציק פאָטאָפיסיקאַל און פאָטאָטשעמיקאַל פּראָפּערטיעס.
קאַמפּערד מיט קאַנווענשאַנאַל טעראַפּיע, פאָטאָדינאַמיק טעראַפּיע (PDT) איז אַ אַטראַקטיוו באַהאַנדלונג פֿאַר ראַק רעכט צו זיין באַטייטיק אַדוואַנטידזשיז אַזאַ ווי פּינטלעך ספּאַטיאָטעמפּאָראַל קאָנטראָל, ניט-ינווייסיוונאַס, נעגלאַדזשאַבאַל מעדיצין קעגנשטעל און מינאַמייזינג זייַט יפעקס 1,2,3.אונטער ליכט יריידייישאַן, די פאָטאָסענסיטיזערז געניצט קענען זיין אַקטיווייטיד צו פאָרעם העכסט ריאַקטיוו זויערשטאָף מינים (ROS), וואָס פירן צו אַפּאָפּטאָסיס / נאַקראָוסאַס אָדער ימיון רעספּאָנסעס4,5. אָבער, רובֿ קאַנווענשאַנאַל פאָטאָסענסיטיזערז, אַזאַ ווי טשלאָרינס, פּאָרפירינס און אַנטראַקווינאָנעס, האָבן אַ לעפיערעך קורץ-ווייוולענגט אַבזאָרפּשאַן (אָפטקייַט <680 נם), אַזוי ריזאַלטינג אין נעבעך ליכט דורכדרונג ווייַל פון די טיף אַבזאָרפּשאַן פון בייאַלאַדזשיקאַל מאַלאַקיולז (למשל העמאָגלאָבין און מעלאַנין) אין די קענטיק געגנט6,7. אָבער, רובֿ קאַנווענשאַנאַל פאָטאָסענסיטיזערז, אַזאַ ווי טשלאָרינס, פּאָרפירינס און אַנטראַקווינאָנעס, האָבן אַ לעפיערעך קורץ-ווייוולענגט אַבזאָרפּשאַן (אָפטקייַט <680 נם), אַזוי ריזאַלטינג אין נעבעך ליכט דורכדרונג ווייַל פון די טיף אַבזאָרפּשאַן פון בייאַלאַדזשיקאַל מאַלאַקיולז (למשל העמאָגלאָבין און מעלאַנין) אין די קענטיק געגנט6,7. Однако большинство обычных фотосенсибилизаторов, таких как хлорины, порфирины и антрахиноны, обладают относительно коротковолновым поглощением (частота < 680 нм), что приводит к плохому проникновению света из-за интенсивного поглощения биологических молекул (например, гемоглобина и меланина) в видимая область6,7. אָבער, רובֿ פּראָסט פאָטאָסענסיטיזערז אַזאַ ווי טשלאָרינס, פּאָרפירינס און אַנטראַקווינאָנעס האָבן אַ לעפיערעך קורץ ווייוולענגט אַבזאָרפּשאַן (<680 נם), ריזאַלטינג אין נעבעך ליכט דורכדרונג רעכט צו טיף אַבזאָרפּשאַן פון בייאַלאַדזשיקאַל מאַלאַקיולז (למשל העמאָגלאָבין און מעלאַנין) אין די קענטיק געגנט6,7.然而, 大多数 传统 的 的, 如 二 氢 氢, 卟啉 和 和 和 较 较 较 较 短 的 的 波长 波长频率 (频率 <680 נם), 因此 因此 对 生物 生物 分子) 蛋白 蛋白 分子) 蛋白 强烈 蛋白)导致光穿透性差.然而, 大多数 传统 的 的, 二 氢 氢, 卟啉 蒽醌, 具有 相对 较 较 短 的 的 的 的 的 波长 波长 (频率频率频率 <680 נם) 因此因此 对 对 对 (血红 蛋白 和) 和)吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 吸收 HI导致光穿透性差. Однако большинство традиционных фотосенсибилизаторов, таких как хлорины, порфирины и антрахиноны, имеют относительно коротковолновое поглощение (частота < 680 нм) из-за сильного поглощения биомолекул, таких как гемоглобин и меланин, что приводит к плохому проникновению света. אָבער, רובֿ בעקאַבאָלעדיק פאָטאָסענסיטיזערז אַזאַ ווי טשלאָרינס, פּאָרפירינס און אַנטראַקווינאָנעס האָבן לעפיערעך קורץ ווייוולענגט אַבזאָרפּשאַן (אָפטקייַט <680 נם) רעכט צו שטאַרק אַבזאָרפּשאַן פון ביאָמאָלעקולעס אַזאַ ווי העמאָגלאָבין און מעלאַנין ריזאַלטינג אין אַ נעבעך ליכט דורכדרונג.קענטיק שטח 6.7.דעריבער, נאָענט ינפרערעד (NIR) אַבזאָרבינג פאָטאָסענסיטיזערז וואָס זענען אַקטיווייטיד אין די 700-900 נם "טעראַפּיוטיק פֿענצטער" זענען געזונט פּאַסיק פֿאַר פאָטאָטהעראַפּי.זינט לעבן ינפרערעד ליכט איז דער קלענסטער אַבזאָרבד דורך בייאַלאַדזשיקאַל געוועבן, עס קען פירן צו דיפּער דורכדרונג און ווייניקער פאָטאָדאַמאַגע8,9.
צום באַדויערן, יגזיסטינג NIR-אַבזאָרבינג פאָטאָסענסיטיזערז בכלל האָבן אַ נידעריק פאָטאָסטאַביליטי, נידעריק סינגלעט זויערשטאָף (1O2) דזשענערייטינג קאַפּאַציטעט און אַגגרעגאַטיאָן-ינדוסט 1O2 קווענטשינג, וואָס לימאַץ זייער קליניש אַפּלאַקיישאַן10,11.כאָטש גרויס השתדלות האָבן שוין געמאכט צו פֿאַרבעסערן די פאָטאָפיסיקאַל און פאָטאָטשעמיקאַל פּראָפּערטיעס פון קאַנווענשאַנאַל פאָטאָסענסיטיזערז, ביז איצט עטלעכע ריפּאָרץ האָבן געמאלדן אַז NIR-אַבזאָרבינג פאָטאָסענסיטיזערז קענען סאָלווע אַלע די פּראָבלעמס.אין אַדישאַן, עטלעכע פאָטאָסענסיטיזערז האָבן געוויזן צוזאָג פֿאַר עפעקטיוו דור פון 1O212,13,14 ווען יריידיייטיד מיט ליכט העכער 800 נם, זינט די פאָטאָן ענערגיע דיקריסאַז ראַפּאַדלי אין די נאָענט-יר געגנט.טריפענילאַמינע (טפאַ) ווי אַן עלעקטראָן מענאַדעוו און [1,2,5]טהיאַדיאַזאָלע-[3,4-י]דיפּירידאָ[אַ,ק]פענאַזינע (טדפּ) ווי אַן עלעקטראָן אַקסעפּטאָר גרופּע דאָנער-אַקסעפּטאָר (DA) טיפּ דיעס אַ קלאַס פון דיעס, אַבזאָרבינג נאָענט-ינפרערעד, וואָס האָבן שוין יקסטענסיוולי געלערנט פֿאַר לעבן-ינפרערעד ביאָימאַגינג וו און פאָטאָטהערמאַל טעראַפּיע (PTT) רעכט צו זייער שמאָל באַנדגאַפּ.אזוי, DA-טיפּ דיעס קענען זיין געוויינט פֿאַר PDT מיט נאָענט-יר עקסייטיישאַן, כאָטש זיי זענען ראַרעלי געלערנט ווי פאָטאָסענסיטיזערז פֿאַר PDT.
עס איז באַוווסט אַז די הויך עפעקטיווקייַט פון ינטערסיסטעם אַריבער (ISC) פון פאָטאָסענסיטיזערז פּראַמאָוץ די פאָרמירונג פון 1O2.א פּראָסט סטראַטעגיע פֿאַר אַדוואַנסינג די ISC פּראָצעס איז צו פאַרבעסערן די ספּין-אָרביט קאַפּלינג (SOC) פון פאָטאָסענסיטיזערז דורך ינטראָודוסינג שווער אַטאָמס אָדער ספּעציעל אָרגאַניק מאָיעטעס.אָבער, דעם צוגאַנג נאָך האט עטלעכע דיסאַדוואַנטידזשיז און לימיטיישאַנז19,20.לעצטנס, סופּראַמאָלעקולאַר זיך-פֿאַרזאַמלונג האט צוגעשטעלט אַ דנאָ-אַרויף ינטעליגענט צוגאַנג פֿאַר די פאַבריקיישאַן פון פאַנגקשאַנאַל מאַטעריאַלס אויף די מאָלעקולאַר מדרגה, 21,22 מיט פילע אַדוואַנטידזשיז אין פאָטאָטהעראַפּי: (1) זיך-פארזאמלט פאָטאָסענסיטיזערז קען האָבן די פּאָטענציעל צו פאָרעם בענד סטראַקטשערז.ענלעך צו עלעקטראָניש סטראַקטשערז מיט אַ דענסער פאַרשפּרייטונג פון ענערגיע לעוועלס רעכט צו אָוווערלאַפּינג אָרבאַץ צווישן בנין בלאַקס.דעריבער, די ענערגיע גלייַכן צווישן די נידעריקער סינגלעט יקסייטאַד שטאַט (S1) און די ארומיקע טריפּלאַט יקסייטאַד שטאַט (טן) וועט זיין ימפּרוווד, וואָס איז וווילטויק פֿאַר די יסק פּראָצעס 23, 24.(2) סופּראַמאָלעקולאַר פֿאַרזאַמלונג וועט רעדוצירן ניט-ראַדיאַטיווע אָפּרו באזירט אויף די ינטראַמאָלעקולאַר באַוועגונג לימיטיישאַן מעקאַניזאַם (RIM), וואָס אויך פּראַמאָוץ די יסק פּראָצעס 25, 26.(3) די סופּראַמאָלעקולאַר פֿאַרזאַמלונג קענען באַשיצן די ינער מאַלאַקיולז פון די מאָנאָמער פון אַקסאַדיישאַן און דערנידעריקונג, דערמיט זייער ימפּרוווינג די פאָטאָסטאַביליטי פון די פאָטאָסענסיטיזער.געגעבן די אויבן אַדוואַנטידזשיז, מיר גלויבן אַז סופּראַמאָלעקולאַר פאָטאָסענסיטיזער סיסטעמען קענען זיין אַ פּראַמאַסינג אנדער ברירה צו באַקומען די שאָרטקאָמינגס פון PDT.
Ru (II)-באזירט קאַמפּלעקסאַז זענען אַ פּראַמאַסינג מעדיציניש פּלאַטפאָרמע פֿאַר פּאָטענציעל אַפּלאַקיישאַנז אין די דיאַגנאָסיס און טעראַפּיע פון ​​חולאתן רעכט צו זייער יינציק און אַטראַקטיוו בייאַלאַדזשיקאַל פּראָפּערטיעס28,29,30,31,32,33,34.אין אַדישאַן, די שעפע פון ​​יקסייטאַד שטאַטן און די טונאַבאַל פאָטאָפיסיקאָטשעמיקאַל פּראָפּערטיעס פון Ru (II)-באזירט קאַמפּלעקסאַז צושטעלן גרויס אַדוואַנטידזשיז פֿאַר דער אַנטוויקלונג פון Ru (II)-באזירט פאָטאָסענסיטיזערז 35,36,37,38,39,40.א נאָוטאַבאַל ביישפּיל איז די רוטהעניום (וו) פּאָליפּירידיל קאָמפּלעקס TLD-1433, וואָס איז דערווייַל אין פאַסע צווייטער קליניש טריאַלס ווי אַ פאָטאָסענסיטיזער פֿאַר די באַהאַנדלונג פון ניט-מוסקל ינווייסיוו פּענכער ראַק (NMIBC)41.אין אַדישאַן, רוטהעניום (וו) אַרענע אָרגאַנאָמעטאַלליק קאַמפּלעקסאַז זענען וויידלי געניצט ווי קימאָוטעראַפּי אגענטן פֿאַר ראַק באַהאַנדלונג רעכט צו זייער נידעריק טאַקסיסאַטי און יז פון מאָדיפיקאַטיאָן42,43,44,45.די ייאַניק פּראָפּערטיעס פון רו (II) -אַרענע אָרגאַנאָמעטאַלליק קאַמפּלעקסאַז קענען ניט בלויז פֿאַרבעסערן די נעבעך סאָלוביליטי פון DA טשראָמאָפאָרעס אין פּראָסט סאָלוואַנץ, אָבער אויך פֿאַרבעסערן די פֿאַרזאַמלונג פון DA טשראָמאָפאָרעס.אין אַדישאַן, די פּסעוודאָאָקטאַהעדראַל האַלב-סענדוויטש סטרוקטור פון די אָרגאַנאָמעטאַלליק קאַמפּלעקסאַז פון רו (II)-אַרענעס קענען סטעריקאַלי פאַרמייַדן ה-אַגגאַדזשיישאַן פון DA-טיפּ טשראָמאָפאָרעס, דערמיט פאַסילאַטייט די פאָרמירונג פון דזש-אַגגרעגאַטיאָן מיט רעדשיפטעד אַבזאָרפּשאַן באַנדס.אָבער, טאָכיק דיסאַדוואַנטידזשיז פון Ru (II)-אַרענע קאַמפּלעקסאַז, אַזאַ ווי נידעריק פעסטקייַט און / אָדער נעבעך ביאָאַוואַילאַביליטי, קענען ווירקן די טעראַפּיוטיק עפיקאַסי און אין וויוואָו טעטיקייט פון אַרענע-רו (II) קאַמפּלעקסאַז.אָבער, שטודיום האָבן געוויזן אַז די דיסאַדוואַנטידזשיז קענען זיין באַקומען דורך ענקאַפּסאַלייטינג רוטהעניום קאַמפּלעקסאַז מיט בייאָוקאַמפּאַטאַבאַל פּאָלימערס דורך גשמיות ענקאַפּסולאַטיאָן אָדער קאָוואַלענט קאָנדזשוגאַטיאָן.
אין דעם ווערק, מיר באַריכט DA-קאָנדזשוגאַטעד קאַמפּלעקסאַז פון Ru (II)-arene (RuDA) מיט אַ NIR צינגל דורך אַ קאָואָרדאַניישאַן בונד צווישן די DAD טשראָמאָפאָר און די Ru (II)-arene.די ריזאַלטינג קאַמפּלעקסאַז קענען זיך-אַסעמבאַל אין מעטאַלאָסופּראַמאָלעקולאַר וועסיקלעס אין וואַסער רעכט צו ניט-קאָוואַלענט ינטעראַקשאַנז.נאָוטאַבלי, די סופּראַמאָלעקולאַר פֿאַרזאַמלונג ענדאַוד RuDA מיט פּאַלימעראַזיישאַן-ינדוסט ינטערסיסטעם אַריבער-איבער פּראָפּערטיעס, וואָס באטייטיק געוואקסן יסק עפעקטיווקייַט, וואָס איז געווען זייער גינציק פֿאַר פּדט (Fig. 1 אַ).צו פאַרגרעסערן אָנוווקס אַקיומיאַליישאַן און אין וויוואָו ביאָקאָמפּאַטיביליטי, פדאַ-באוויליקט Pluronic F127 (PEO-PPO-PEO) איז געניצט צו ענקאַפּסאַלייט RuDA47,48,49 צו שאַפֿן RuDA-NP נאַנאָפּאַרטיקלעס (פיגורע 1ב) וואָס אַקטאַד ווי אַ העכסט עפעקטיוו PDT / דואַל- מאָדע PTT פראקסי.אין ראַק פאָטאָטהעראַפּי (פיגורע 1C), RuDA-NP איז געניצט צו מייַכל נאַקעט מיסע מיט MDA-MB-231 טומאָרס צו לערנען די עפיקאַסי פון PDT און PTT אין וויוואָו.
סכעמאַטיש געמעל פון די פאָטאָפיסיקאַל מעקאַניזאַם פון RuDA אין מאָנאָמעריק און אַגגרעגאַטעד פארמען פֿאַר ראַק פאָטאָטהעראַפּי, סינטעז פון B RuDA-NPs און C RuDA-NPs פֿאַר NIR-אַקטיווייטיד PDT און PTT.
RuDA, קאַנסיסטינג פון טפּאַ און טדפּ פאַנגקשאַנאַליטי, איז געווען צוגעגרייט לויט די פּראָצעדור געוויזן אין סופּפּלעמענטאַרי פיגור 1 (פיגורע 2 אַ), און RuDA איז קעראַקטערייזד דורך 1H און 13C NMR ספּעקטראַ, עלעקטראָספּריי ייאַנאַזיישאַן מאַסע ספּעקטראָמעטרי און עלעמענטאַל אַנאַליסיס (סופּפּלעמענטאַרי פיגיערז 2-4). ).די RuDA עלעקטראָן געדיכטקייַט חילוק מאַפּע פון ​​די לאָואַסט סינגלעט יבערגאַנג איז קאַמפּיוטאַד דורך צייט-אָפענגיק געדיכטקייַט פאַנגקשאַנאַל טעאָריע (TD-DFT) צו לערנען די אָפּצאָל אַריבערפירן פּראָצעס.ווי געוויזן אין סופּפּלעמענטאַרי פיגור 5, די עלעקטראָן געדיכטקייַט דריפץ דער הויפּט פֿון טריפענילאַמינע צו די טדפּ אַקסעפּטאָר אַפּאַראַט נאָך פאָטאָעקסיטאַטיאָן, וואָס קענען זיין אַטריביאַטאַד צו אַ טיפּיש ינטערמאָלעקולאַר אָפּצאָל אַריבערפירן (CT) יבערגאַנג.
כעמישער סטרוקטור פון אָרע ב אַבזאָרפּשאַן ספּעקטראַ פון אַרץ אין מיקסטשערז פון פאַרשידן ריישיאָוז פון דמף און וואַסער.C נאָרמאַליזעד אַבזאָרפּשאַן וואַלועס פון RuDA (800 nm) און ICG (779 nm) קעגן צייט ביי 0.5 וו סענטימעטער-2 פון 808 nm לאַזער ליכט.ד די פאָטאָדעגראַדאַטיאָן פון אַבדאַ איז ינדוסט דורך RuDA-ינדוסט פאָרמירונג פון 1O2 אין DMF/H2O מיקסטשערז מיט פאַרשידענע וואַסער אינהאַלט אונטער די קאַמף פון לאַזער ראַדיאַציע מיט אַ ווייוולענגט פון 808 נם און אַ מאַכט פון 0.5 וו/cm2.
אַבסטראַקט-ווו-קענטיק אַבזאָרפּשאַן ספּעקטראַסקאָפּי איז געניצט צו לערנען די זיך-פֿאַרזאַמלונג פּראָפּערטיעס פון אָר אין מיקסטשערז פון DMF און וואַסער אין פאַרשידן ריישיאָוז.ווי געוויזן אין Fig.2B, RuDA יגזיבאַץ אַבזאָרפּשאַן באַנדס פון 600 צו 900 נם אין DMF מיט אַ מאַקסימום אַבזאָרפּשאַן באַנד ביי 729 נם.ינקרעאַסינג די סומע פון ​​וואַסער געפירט צו אַ גראַדזשואַל רויט יבעררוק פון די אַרץ אַבזאָרפּשאַן מאַקסימום צו 800 נם, וואָס ינדיקייץ J-aggregation of Ore אין די פארזאמלט סיסטעם.די פאָטאָלומינעסענסע ספּעקטראַ פון רודאַ אין פאַרשידענע סאָלוואַנץ זענען געוויזן אין סופּפּלעמענטאַרי פיגורע 6. רודאַ אויס צו ויסשטעלונג טיפּיש ניר-וו לומאַנעסאַנס מיט אַ מאַקסימום ימישאַן ווייוולענגט פון קאַ.1050 נם אין CH2Cl2 און CH3OH, ריספּעקטיוולי.די גרויס סטאָוקס יבעררוק (וועגן 300 נם) פון RuDA ינדיקייץ אַ באַטייטיק ענדערונג אין די דזשיאַמאַטרי פון די יקסייטאַד שטאַט און די פאָרמירונג פון נידעריק-ענערגיע יקסייטאַד שטאַטן.די לומאַנעסאַנס קוואַנטום ייעלדס פון אָר אין CH2Cl2 און CH3OH זענען באשלאסן צו זיין 3.3 און 0.6% ריספּעקטיוולי.אָבער, אין אַ געמיש פון מעטאַנאָל און וואַסער (5/95, וו / וו), אַ קליין רעדשיפט פון די ימישאַן און אַ פאַרקלענערן אין די קוואַנטום טראָגן (0.22%) זענען באמערקט, וואָס קען זיין רעכט צו דער זיך-פֿאַרזאַמלונג פון אָרע. .
צו וויזשוואַלייז די זיך-פֿאַרזאַמלונג פון אָרע, מיר געוויינט פליסיק אַטאָמישע קראַפט מיקראָסקאָפּי (אַפם) צו וויזשוואַלייז די מאָרפאַלאַדזשיקאַל ענדערונגען אין אָרע אין מעטאַנאָל לייזונג נאָך אַדינג וואַסער.ווען די וואַסער אינהאַלט איז געווען אונטער 80%, קיין קלאָר אַגגרעגאַטיאָן איז באמערקט (סופּפּלעמענטאַרי פייג. 7).אָבער, מיט אַ ווייַטער פאַרגרעסערן אין די וואַסער אינהאַלט צו 90-95%, קליין נאַנאָפּאַרטיקלעס ארויס, וואָס ינדיקייץ די זיך-פֿאַרזאַמלונג פון אָרע. אין דערצו, לאַזער יריידייישאַן מיט אַ ווייוולענגט פון 808 נם האט נישט ווירקן די אַבזאָרפּשאַן ינטענסיטי פון RuDA אין ייקוויאַס. לייזונג (Fig. 2C און סאַפּלאַמענערי פייג. 8).אין קאַנטראַסט, די אַבזאָרבאַנס פון ינדאָסיאַנינע גרין (יקג ווי קאָנטראָל) איז ראַפּאַדלי דראַפּט ביי 779 נם, וואָס ינדיקייץ ויסגעצייכנט פאָטאָסטאַביליטי פון RuDA.אין אַדישאַן, די פעסטקייַט פון RuDA-NPs אין PBS (pH = 5.4, 7.4 און 9.0), 10% FBS און DMEM (הויך גלוקאָוס) איז יגזאַמאַנד דורך ווו-קענטיק אַבזאָרפּשאַן ספּעקטראָסקאָפּי אין פאַרשידן צייט צייט.ווי געוויזן אין סופּפּלעמענטאַרי פיגור 9, קליין ענדערונגען אין RuDA-NP אַבזאָרפּשאַן באַנדס זענען באמערקט אין PBS ביי pH 7.4/9.0, FBS און DMEM, וואָס ינדיקייץ ויסגעצייכנט פעסטקייַט פון RuDA-NP.אָבער, אין אַ אַסידיק מיטל (рН = 5.4) כיידראַלאַסאַס פון אָרע איז געפונען.מיר אויך עוואַלואַטעד די פעסטקייַט פון RuDA און RuDA-NP מיט הויך פאָרשטעלונג פליסיק קראָומאַטאַגראַפי (HPLC) מעטהאָדס.ווי געוויזן אין סופּפּלעמענטאַרי פיגור 10, RuDA איז סטאַביל אין אַ געמיש פון מעטאַנאָל און וואַסער (50/50, וו / וו) פֿאַר דער ערשטער שעה, און כיידראַלאַסאַס איז באמערקט נאָך 4 שעה.אָבער, בלויז אַ ברייט קאָנקאַווע-קאַנוועקס שפּיץ איז באמערקט פֿאַר RuDA NPs.דעריבער, געל פּערמעאַטיאָן קראָומאַטאַגראַפי (גפּק) איז געניצט צו אַססעסס די פעסטקייַט פון RuDA NPs אין PBS (pH = 7.4).ווי געוויזן אין סופּפּלעמענטאַרי פיגור 11, נאָך 8 שעה פון ינגקיוביישאַן אונטער די טעסטעד טנאָים, די שפּיץ הייך, שפּיץ ברייט און שפּיץ שטח פון NP RuDA האט נישט טוישן באטייטיק, וואָס ינדיקייץ ויסגעצייכנט פעסטקייַט פון NP RuDA.אין אַדישאַן, TEM בילדער געוויזן אַז די מאָרפאָלאָגי פון די RuDA-NP נאַנאָפּאַרטיקלעס פארבליבן כמעט אַנטשיינדזשד נאָך 24 שעה אין דיילוטאַד פּבס באַפער (pH = 7.4, סופּפּלעמענטאַרי פייג. 12).
ווייַל זיך-פֿאַרזאַמלונג קענען געבן פאַרשידענע פאַנגקשאַנאַל און כעמיש קעראַקטעריסטיקס אויף אָרע, מיר באמערקט די מעלדונג פון 9,10-אַנטהראַסענעדיילביס (מעטהילענע) דימאַלאָניק זויער (אַבדאַ, גראדן 1O2) אין מעטאַנאָל-וואַסער מיקסטשערז.אַרץ מיט פאַרשידענע וואַסער אינהאַלט50.ווי געוויזן אין פיגורע 2 ד און סאַפּלאַמענערי פיגורע 13, קיין דערנידעריקונג פון אַבדאַ איז באמערקט ווען די וואַסער אינהאַלט איז אונטער 20%.מיט אַ פאַרגרעסערן אין הומידיטי צו 40%, ABDA דערנידעריקונג פארגעקומען, ווי עווידאַנסט דורך אַ פאַרקלענערן אין די ינטענסיטי פון ABDA פלורעסאַנס.עס איז אויך באמערקט אַז העכער וואַסער אינהאַלט ריזאַלטיד אין פאַסטער דערנידעריקונג, סאַגדזשעסטינג אַז RuDA זיך-פֿאַרזאַמלונג איז נייטיק און וווילטויק פֿאַר ABDA דערנידעריקונג.דער דערשיינונג איז זייער אַנדערש פון מאָדערן ACQ (אַגגאַגיישאַן-ינדוסט קווענטשינג) טשראָמאָפאָרעס.ווען יריידיייטיד מיט אַ לאַזער מיט אַ ווייוולענגט פון 808 נם, די קוואַנטום טראָגן פון 1O2 RuDA אין אַ געמיש פון 98% H2O / 2% DMF איז 16.4%, וואָס איז 82 מאל העכער ווי אַז פון ICG (ΦΔ = 0.2%)51, דעמאַנסטרייטינג אַ מערקווירדיק דור עפעקטיווקייַט 1O2 RuDA אין די שטאַט פון אַגגרעגאַטיאָן.
עלעקטראָן ספּינז ניצן 2,2,6,6-טעטראַמעטהיל-4-פּיפּערידינאָנע (TEMP) און 5,5-דימעטהיל-1-פּירראָלינע ען-אַקסייד (DMPO) ווי ומדריי טראַפּס רעזאַנאַנס ספּעקטראַסקאָפּי (ESR) איז געניצט צו ידענטיפיצירן די ריזאַלטינג מינים AFK.דורך RuDA.ווי געוויזן אין סופּפּלעמענטאַרי פיגור 14, עס איז באשטעטיקט אַז 1O2 איז דזשענערייטאַד אין יריידייישאַן צייט צווישן 0 און 4 מינוט.אין אַדישאַן, ווען RuDA איז ינגקיובייטיד מיט DMPO אונטער יריידייישאַן, אַ טיפּיש פיר-שורה EPR סיגנאַל פון 1:2:2:1 DMPO-OH· אַדדוקט איז געווען דיטעקטאַד, ינדאַקייטינג די פאָרמירונג פון הידראָקסיל ראַדאַקאַלז (OH·).קוילעלדיק, די אויבן רעזולטאטן באַווייַזן די פיייקייט פון RuDA צו סטימולירן ראָס פּראָדוקציע דורך אַ צווייענדיק טיפּ איך / וו פאָטאָסענסיטיזאַטיאָן פּראָצעס.
צו בעסער פֿאַרשטיין די עלעקטראָניש פּראָפּערטיעס פון RuDA אין מאָנאָמעריק און אַגגרעגאַטעד פארמען, די גרענעץ מאָלעקולאַר אָרביטאַלז פון RuDA אין מאָנאָמעריק און דימעריק פארמען זענען קאַלקיאַלייטיד מיט די DFT אופֿן.ווי געוויזן אין Fig.3A, די העכסטן פאַרנומען מאָלעקולאַר אָרבאַטאַל (HOMO) פון מאָנאָמעריק רודאַ איז דעלאָקאַלייזד צוזאמען די ליגאַנד באַקבאָון און די לאָואַסט אַנאַקיאַפּייד מאָלעקולאַר אָרבאַטאַל (LUMO) איז סענטערד אויף די טדפּ אַקסעפּטאָר אַפּאַראַט.פאַרקערט, די עלעקטראָן געדיכטקייַט אין די דימעריק HOMO איז קאַנסאַנטרייטאַד אויף די ליגאַנד פון איין RuDA מאַלאַקיול, בשעת די עלעקטראָן געדיכטקייַט אין די LUMO איז דער הויפּט קאַנסאַנטרייטאַד אויף די אַקסעפּטאָר אַפּאַראַט פון אן אנדער RuDA מאַלאַקיול, וואָס ינדיקייץ אַז RuDA איז אין די דימער.פֿעיִקייטן פון CT.
א די HOMO און LUMO פון אָרע זענען קאַלקיאַלייטיד אין מאָנאָמעריק און דימעריק פארמען.ב סינגלעט און טריפּלאַט ענערגיע לעוועלס פון אַרץ אין מאָנאָמערס און דימערס.C עסטימאַטעד לעוועלס פון RuDA און מעגלעך יסק טשאַנאַלז ווי מאָנאָמעריק C און דימעריק ד. אַרראָווס אָנווייַזן מעגלעך יסק טשאַנאַלז.
די פאַרשפּרייטונג פון עלעקטראָנס און האָלעס אין די נידעריק-ענערגיע סינגלעט יקסייטאַד שטאַטן פון RuDA אין די מאָנאָמעריק און דימעריק פארמען איז אַנאַלייזד מיט די Multiwfn 3.852.53 ווייכווארג, וואָס זענען קאַלקיאַלייטיד מיט די TD-DFT אופֿן.ווי אנגעוויזן אויף די נאָך פירמע.ווי געוויזן אין פיגיערז 1-2, מאָנאָמעריק רדאַ האָלעס זענען מערסטנס דילאָוקאַלייזד צוזאמען די ליגאַנד באַקבאָון אין די סינגלעט יקסייטאַד שטאַטן, בשעת עלעקטראָנס זענען מערסטנס ליגן אין די טדפּ גרופּע, דעמאַנסטרייטינג די ינטראַמאָלעקולאַר קעראַקטעריסטיקס פון קאָרט.אין אַדישאַן, פֿאַר די סינגלעט יקסייטאַד שטאַטן, עס איז מער אָדער ווייניקער אָוווערלאַפּ צווישן האָלעס און עלעקטראָנס, סאַגדזשעסטינג אַז די סינגלעט יקסייטאַד שטאַטן מאַכן עטלעכע צושטייַער פון היגע יקסייטיישאַן (LE).פֿאַר דימערס, אין אַדישאַן צו ינטראַמאָלעקולאַר CT און LE פֿעיִקייטן, אַ זיכער פּראָפּאָרציע פון ​​ינטערמאָלעקולאַר קאָרט פֿעיִקייטן זענען באמערקט אין די ריספּעקטיוו שטאַטן, ספּעציעל S3, S4, S7 און S8, באזירט אויף ינטערמאָלעקולאַר קאָרט אַנאַליסיס, מיט CT ינטערמאָלעקולאַר טראַנזישאַנז ווי די הויפּט אָנעס. (סופּפּלעמענטאַרי טיש).3).
צו בעסער פֿאַרשטיין די יקספּערמענאַל רעזולטאַטן, מיר ווייַטער יקספּלאָרד די פּראָפּערטיעס פון RuDA יקסייטאַד שטאַטן צו ויספאָרשן די דיפעראַנסיז צווישן מאַנאַמערז און דימערס (סופּפּלעמענטאַרי טאַבלעס 4-5).ווי געוויזן אין פיגור 3B, די ענערגיע לעוועלס פון די סינגלעט און טריפּלאַט יקסייטאַד שטאַטן פון די דימער זענען פיל דענסער ווי די פון די מאָנאָמער, וואָס העלפּס צו רעדוצירן די ענערגיע ריס צווישן S1 און Tn. עס איז געמאלדן אַז די ISC טראַנזישאַנז קען זיין איינגעזען אין אַ קליין ענערגיע ריס (ΔES1-Tn <0.3 eV) צווישן S1 און Tn54. עס איז געמאלדן אַז די ISC טראַנזישאַנז קען זיין איינגעזען אין אַ קליין ענערגיע ריס (ΔES1-Tn <0.3 eV) צווישן S1 און Tn54. די יסק קענען זיין רעאַליזאָוון אין די ניט-נוערגעטישע וועלט פון סעלאַבריישאַנז (≥ 1, 1, 1, 1, 1, 1, 1, 1. עס איז געמאלדן אַז יסק טראַנזישאַנז קענען זיין איינגעזען אין אַ קליין ענערגיע ריס (ΔES1-Tn <0.3 eV) צווישן S1 און Tn54.据报道，ISC 跃迁可以在S1 和Tn54 之间的小能隙（ΔES1-Tn <0.3 eV）内实现。据报道，ISC 跃迁可以在S1 和Tn54 之间的小能隙（ΔES1-Tn <0.3 eV）内实现。 סאָלווע, אויב די יסק וועט זיין רעאַליזאָוואַן אין די ניט-נוערגעטישע סעלאַבריישאַנז (דע 0, 5, 1, 1, 1, 1). עס איז געמאלדן אַז די יסק יבערגאַנג קענען זיין איינגעזען אין אַ קליין ענערגיע ריס (ΔES1-Tn <0.3 eV) צווישן S1 און Tn54.אין דערצו, בלויז איין אָרבאַטאַל, פאַרנומען אָדער אַנאַקיאַפּייד, מוזן זיין אַנדערש אין געבונדן סינגלעט און טריפּלאַט שטאַטן צו צושטעלן אַ ניט-נול סאָק ינטאַגראַל.אזוי, באזירט אויף די אַנאַליסיס פון די עקסייטיישאַן ענערגיע און די אָרבאַטאַל יבערגאַנג, אַלע מעגלעך טשאַנאַלז פון די יסק יבערגאַנג זענען געוויזן אין Figs.3C,D.נאָוטאַבלי, בלויז איין יסק קאַנאַל איז בנימצא אין די מאָנאָמער, בשעת די דימעריק פאָרעם האט פיר יסק טשאַנאַלז וואָס קענען פאַרבעסערן די יסק יבערגאַנג.דעריבער, עס איז גלייַך צו יבערנעמען אַז די מער RuDA מאַלאַקיולז זענען אַגראַגייטאַד, די מער צוטריטלעך די ISC טשאַנאַלז וועט זיין.דעריבער, RuDA אַגגרעגאַץ קענען פאָרעם צוויי-באַנד עלעקטראָניש סטראַקטשערז אין די סינגלעט און טריפּלאַט שטאַטן, רידוסינג די ענערגיע ריס צווישן S1 און בנימצא טן, דערמיט ינקריסינג די עפעקטיווקייַט פון יסק צו פאַסילאַטייט 1O2 דור.
צו דערקלערן די אַנדערלייינג מעקאַניזאַם, מיר סינטאַסייזד אַ רעפֿערענץ קאַמפּאַונד פון די אַרענע-רו (II) קאָמפּלעקס (רועט) דורך ריפּלייסינג צוויי עטאַל גרופּעס מיט צוויי טריפענילאַמינע פעניל גרופּעס אין רודאַ (פיגורע 4 אַ, פֿאַר פול כאַראַקטעריזיישאַן, זען ESI, סאַפּלאַמענטערי 15) -21) פֿון מענאַדעוו (דיעטהילאַמינע) צו אַקסעפּטאָר (טדף), RuET האט די זעלבע ינטראַמאָלעקולאַר קאָרט קעראַקטעריסטיקס ווי RuDA.ווי דערוואַרט, די אַבזאָרפּשאַן ספּעקטרום פון RuET אין DMF געוויזן אַ נידעריק ענערגיע אָפּצאָל אַריבערפירן באַנד מיט שטאַרק אַבזאָרפּשאַן אין דעם לעבן ינפרערעד געגנט אין דער געגנט פון 600-1100 נם (Fig. 4 ב).אין דערצו, RuET אַגגרעגאַטיאָן איז אויך באמערקט מיט ינקריסינג וואַסער צופרידן, וואָס איז געווען שפיגלט אין די רעדשיפט פון די אַבזאָרפּשאַן מאַקסימום, וואָס איז געווען ווייַטער באשטעטיקט דורך פליסיק AFM ימאַגינג (סופּפּלעמענטאַרי פייג. 22).די רעזולטאַטן ווייַזן אַז RuET, ווי RuDA, קענען פאָרעם ינטראַמאָלעקולאַר שטאַטן און זיך-אַסעמבאַל אין אַגגרעגאַטעד סטראַקטשערז.
כעמישער סטרוקטור פון RuET.ב אַבזאָרפּשאַן ספּעקטראַ פון RuET אין מיקסטשערז פון פאַרשידן ריישיאָוז פון DMF און וואַסער.פּלאָץ C EIS Nyquist פֿאַר RuDA און RuET.Photocurrent רעספּאָנסעס D פון RuDA און RuET אונטער דער קאַמף פון לאַזער ראַדיאַציע מיט אַ ווייוולענגט פון 808 נם.
די פאָטאָדעגראַדאַטיאָן פון ABDA אין דעם בייַזייַן פון RuET איז עוואַלואַטעד דורך יריידייישאַן מיט אַ לאַזער מיט אַ ווייוולענגט פון 808 נם.סאַפּרייזינגלי, קיין דערנידעריקונג פון אַבדאַ איז באמערקט אין פאַרשידן וואַסער פראַקשאַנז (סופּפּלעמענטאַרי פייג. 23).א מעגלעך סיבה איז אַז RuET קענען נישט יפעקטיוולי פאָרעם אַ באַנדיד עלעקטראָניש סטרוקטור ווייַל די עטאַל קייט טוט נישט העכערן עפעקטיוו ינטערמאָלעקולאַר אָפּצאָל אַריבערפירן.דעריבער, עלעקטראָטשעמיקאַל ימפּידאַנס ספּעקטראָסקאָפּי (EIS) און טראַנסיענט פאָטאָקוררענט מעזשערמאַנץ זענען דורכגעקאָכט צו פאַרגלייַכן די פאָטאָעלעקטראָטשעמיקאַל פּראָפּערטיעס פון RuDA און RuET.לויט די Nyquist פּלאַנעווען (פיגורע 4C), RuDA ווייזט אַ פיל קלענערער ראַדיוס ווי RuET, וואָס מיטל אַז RuDA56 האט פאַסטער ינטערמאָלעקולאַר עלעקטראָן אַריבערפירן און בעסער קאַנדאַקטיוואַטי.אין דערצו, די Photocurrent געדיכטקייַט פון RuDA איז פיל העכער ווי RuET (Fig. 4D), קאַנפערמינג די בעסער אָפּצאָל אַריבערפירן עפעקטיווקייַט פון RuDA57.אזוי, די פעניל גרופּע פון ​​טריפענילאַמינע אין אָר פיעסעס אַ וויכטיק ראָלע אין פּראַוויידינג ינטערמאָלעקולאַר אָפּצאָל אַריבערפירן און פאָרמירונג פון אַ באַנדיד עלעקטראָניש סטרוקטור.
צו פאַרגרעסערן אָנוווקס אַקיומיאַליישאַן און אין וויוואָו ביאָקאָמפּאַטיביליטי, מיר ווייַטער ענקאַפּסאַלייטיד RuDA מיט F127.די דורכשניטלעך הידראָדינאַמיק דיאַמעטער פון RuDA-NPs איז באשלאסן צו זיין 123.1 נם מיט אַ שמאָל פאַרשפּרייטונג (PDI = 0.089) ניצן די דינאַמיש ליכט צעוואָרפן (DLS) אופֿן (פיגורע 5A), וואָס פּראָמאָטעד אָנוווקס אַקיומיאַליישאַן דורך ינקריסינג לעדוירעס און ריטענשאַן.EPR) ווירקונג.די TEM בילדער האָבן געוויזן אַז אַרץ נפּס האָבן אַ מונדיר ספעריש פאָרעם מיט אַ דורכשניטלעך דיאַמעטער פון 86 נם.נאָוטאַבלי, די אַבזאָרפּשאַן מאַקסימום פון RuDA-NPs ארויס ביי 800 נם (סופּפּלעמענטאַרי פייג. 24), וואָס ינדיקייץ אַז RuDA-NPs קען ריטיין די פאַנגקשאַנז און פּראָפּערטיעס פון זיך-אַסעמבאַלינג RuDAs.די קאַלקיאַלייטיד ROS קוואַנטום טראָגן פֿאַר נפּ אָרע איז 15.9%, וואָס איז פאַרגלייַכלעך צו אָר. די פאָטאָטהערמאַל פּראָפּערטיעס פון RuDA נפּס זענען געלערנט אונטער דער קאַמף פון לאַזער ראַדיאַציע מיט אַ ווייוולענגט פון 808 נם ניצן אַן ינפרערעד אַפּאַראַט.ווי געוויזן אין Fig.5B, C, די קאָנטראָל גרופּע (בלויז PBS) יקספּיריאַנסט אַ קליין פאַרגרעסערן אין טעמפּעראַטור, בשעת די טעמפּעראַטור פון די RuDA-NPs לייזונג איז געוואקסן ראַפּאַדלי מיט ינקריסינג טעמפּעראַטור (ΔT) צו 15.5, 26.1 און 43.0 ° C.הויך קאַנסאַנטריישאַנז זענען ריספּעקטיוולי 25, 50 און 100 μM, וואָס ינדיקייץ אַ שטאַרק פאָטאָטהערמאַל ווירקונג פון RuDA NPs.אין אַדישאַן, באַהיצונג / קאָאָלינג ציקל מעזשערמאַנץ זענען גענומען צו אָפּשאַצן די פאָטאָטהערמאַל פעסטקייַט פון RuDA-NP און פאַרגלייַכן מיט ICG.דער טעמפּעראַטור פון אָרע נפּס האט נישט פאַרמינערן נאָך פינף באַהיצונג / קאָאָלינג סייקאַלז (Fig. 5 ד), וואָס ינדיקייץ די ויסגעצייכנט פאָטאָטהערמאַל פעסטקייַט פון אָר נפּס.אין קאַנטראַסט, ICG יגזיבאַץ נידעריקער פאָטאָטהערמאַל פעסטקייַט ווי געזען פֿון די קלאָר דיסאַפּיראַנס פון די פאָטאָטהערמאַל טעמפּעראַטור פּלאַטאָ אונטער די זעלבע באדינגונגען.לויט די פריערדיקע מעטאָד58, די פאָטאָטהערמאַל קאַנווערזשאַן עפעקטיווקייַט (PCE) פון RuDA-NP איז קאַלקיאַלייטיד ווי 24.2%, וואָס איז העכער ווי יגזיסטינג פאָטאָטהערמאַל מאַטעריאַלס אַזאַ ווי גאָלד נאַנאָראָדס (21.0%) און גאָלד נאַנאָשעלז (13.0%)59.אזוי, NP Ore ויסשטעלונג ויסגעצייכנט פאָטאָטהערמאַל פּראָפּערטיעס, וואָס מאכט זיי פּראַמאַסינג פּטט אגענטן.
אַנאַליסיס פון DLS און TEM בילדער פון RuDA NPs (ינסעט).ב טערמאַל בילדער פון פאַרשידן קאַנסאַנטריישאַנז פון RuDA NPs יקספּאָוזד צו לאַזער ראַדיאַציע אין אַ ווייוולענגט פון 808 נם (0.5 וו סענטימעטער-2).C פאָטאָטהערמאַל קאַנווערזשאַן קורוועס פון פאַרשידן קאַנסאַנטריישאַנז פון אַרץ נפּס, וואָס זענען קוואַנטיטאַטיווע דאַטן.בי די טעמפּעראַטור פאַרגרעסערן פון אָר נפּ און יקג איבער 5 באַהיצונג-קאָאָלינג סייקאַלז.
פאָטאָסיטאָטאָקסיסיטי פון RuDA NPs קעגן MDA-MB-231 מענטש ברוסט ראַק סעלז איז עוואַלואַטעד אין וויטראָ.ווי געוויזן אין Fig.6A, B, RuDA-NPs און RuDA יגזיבאַטאַד נעגלאַדזשאַבאַל סיטאָטאָקסיסיטי אין דער אַוועק פון יריידייישאַן, ימפּלייינג נידעריקער טונקל טאַקסיסאַטי פון RuDA-NPs און RuDA.אָבער, נאָך ויסשטעלן צו לאַזער ראַדיאַציע אין אַ ווייוולענגט פון 808 נם, RuDA און RuDA NPs געוויזן שטאַרק פאָטאָסיטאָטאָקסיסיטי קעגן MDA-MB-231 ראַק סעלז מיט IC50 וואַלועס (האַלב-מאַקסימום ינכיבאַטאָרי קאַנסאַנטריישאַן) פון 5.4 און 9.4 μם, ריספּעקטיוולי. אַז RuDA-NP און RuDA האָבן פּאָטענציעל פֿאַר ראַק פאָטאָטהעראַפּי.אין אַדישאַן, די פאָטאָסיטאָטאָקסיסיטי פון RuDA-NP און RuDA איז געווען ווייַטער ינוועסטאַגייטאַד אין דעם בייַזייַן פון וויטאַמין C (Vc), אַ ROS סקאַוואַנדזשער, צו דערקלערן די ראָלע פון ​​ROS אין ליכט-ינדוסט סיטאָטאָקסיסיטי.דאָך, צעל ווייאַבילאַטי געוואקסן נאָך די אַדישאַן פון Vc, און די IC50 וואַלועס פון RuDA און RuDA NPs זענען ריספּעקטיוולי 25.7 און 40.0 μM, וואָס פּראָוועס די וויכטיק ראָלע פון ​​ROS אין די פאָטאָסיטאָטאָקסיסיטי פון RuDA און RuDA NPs.ליכט-ינדוסט סיטאָטאָקסיסיטי פון RuDA-NPs און RuDA אין MDA-MB-231 ראַק סעלז דורך לעבן / טויט צעל סטיינינג ניצן קאַלסיין AM (גרין פלורעסאַנס פֿאַר לעבן סעלז) און פּראָפּידיום יאָדידע (PI, רויט פלורעסאַנס פֿאַר טויט סעלז).באשטעטיקט דורך סעלז) ווי פלורעסאַנט פּראָבעס.ווי געוויזן אין פיגורע 6C, סעלז באהאנדלט מיט RuDA-NP אָדער RuDA פארבליבן ווייאַבאַל אָן יריידייישאַן, ווי עווידאַנסט דורך טיף גרין פלורעסאַנס.אויף די פאַרקערט, אונטער לאַזער יריידייישאַן, בלויז רויט פלורעסאַנס איז באמערקט, וואָס קאַנפערמז די עפעקטיוו פאָטאָסיטאָטאָקסיסיטי פון RuDA אָדער RuDA NPs.עס איז נאָוטווערדי אַז גרין פלואָרעססענסע ארויס נאָך אַדישאַן פון Vc, וואָס ינדיקייץ אַ הילעל פון די פאָטאָסיטאָטאָקסיסיטי פון RuDA און RuDA NPs.די רעזולטאטן זענען קאָנסיסטענט מיט אין וויטראָ פאָטאָסיטאָטאָקסיסיטי אַססעס.
דאָזע-אָפענגיק ווייאַבילאַטי פון A RuDA- און B RuDA-NP סעלז אין MDA-MB-231 סעלז אין דעם בייַזייַן אָדער אַוועק פון Vc (0.5 מם), ריספּעקטיוולי.טעות באַרס, מיינען ± נאָרמאַל דיווייישאַן (n = 3). אַנפּאַיר, צוויי-סיידאַד ה טעסץ * פּ <0.05, ** פּ <0.01, און *** פּ <0.001. אַנפּאַיר, צוויי-סיידאַד ה טעסץ * פּ <0.05, ** פּ <0.01, און *** פּ <0.001. ← פּ <0,05, **p <0,01 און ***p <0,001. ניט-פּאַירעד צוויי-טיילד ה-טעסטן *p<0.05, **p<0.01, און ***p<0.001.未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001.未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001. ◾פּ <0,05, **p <0,01 און ***p <0,001. ניט-פּאַירעד צוויי-טיילד ה-טעסטן *p<0.05, **p<0.01, און ***p<0.001.C לייוו / טויט צעל סטיינינג אַנאַליסיס מיט קאַלסיין AM און פּראָפּידיום יאָדי ווי פלורעסאַנט פּראָבעס.וואָג באַר: 30 μם.רעפּריזענאַטיוו בילדער פון דריי בייאַלאַדזשיקאַל ריפּיץ פון יעדער גרופּע זענען געוויזן.ד קאָנפאָקאַל פלורעסאַנס בילדער פון ROS פּראָדוקציע אין MDA-MB-231 סעלז אונטער פאַרשידענע באַהאַנדלונג טנאָים.גרין DCF פלואָרעססענסע ינדיקייץ די בייַזייַן פון ROS.יריידיייט מיט אַ לאַזער מיט אַ ווייוולענגט פון 808 נם מיט אַ מאַכט פון 0.5 וו / קמ2 פֿאַר 10 מינוט (300 דזש / קמ2).וואָג באַר: 30 μם.רעפּריזענאַטיוו בילדער פון דריי בייאַלאַדזשיקאַל ריפּיץ פון יעדער גרופּע זענען געוויזן.E פלאָו סיטאָמעטרי RuDA-NPs (50 μM) אָדער RuDA (50 μM) באַהאַנדלונג אַנאַליסיס מיט אָדער אָן 808 nm לאַזער (0.5 W cm-2) אין דעם בייַזייַן און אַוועק פון Vc (0.5 μM) פֿאַר 10 מינוט.רעפּריזענאַטיוו בילדער פון דריי בייאַלאַדזשיקאַל ריפּיץ פון יעדער גרופּע זענען געוויזן.F Nrf-2, HSP70 און HO-1 פון MDA-MB-231 סעלז באהאנדלט מיט RuDA-NPs (50 μM) מיט אָדער אָן 808 nm לאַזער יריידייישאַן (0.5 W cm-2, 10 min, 300 J cm-2), סעלז אויסדריקן קסנומקס).רעפּריזענאַטיוו בילדער פון צוויי בייאַלאַדזשיקאַל ריפּיץ פון יעדער גרופּע זענען געוויזן.
ינטראַסעללולאַר ראָס פּראָדוקציע אין MDA-MB-231 סעלז איז יגזאַמאַנד מיט די 2,7-דיטשלאָרדיהידראָפלורעססין דיאַסעטאַטע (DCFH-DA) סטיינינג אופֿן.ווי געוויזן אין Fig.6D, סעלז באהאנדלט מיט RuDA-NPs אָדער RuDA יגזיבאַטאַד בוילעט גרין פלורעסאַנס ווען יריידיייטיד מיט די 808 nm לאַזער, וואָס ינדיקייץ אַז RuDA-NPs און RuDA האָבן אַ עפעקטיוו פיייקייט צו דזשענערייט ראָס.אויף די פאַרקערט, אין דער אַוועק פון ליכט אָדער אין דעם בייַזייַן פון ווק, בלויז אַ שוואַך פלורעסאַנט סיגנאַל פון די סעלז איז באמערקט, וואָס ינדיקייץ אַ קליין פאָרמירונג פון ROS.ינטראַסעללולאַר ROS לעוועלס אין RuDA-NP סעלז און RuDA-באהאנדלט MDA-MB-231 סעלז זענען ווייַטער באשלאסן דורך לויפן סיטאָמעטרי.ווי געוויזן אין סופּפּלעמענטאַרי פיגור 25, די דורכשניטלעך פלואָרעססענסע ינטענסיטי (MFI) דזשענערייטאַד דורך RuDA-NPs און RuDA אונטער 808 nm לאַזער יריידייישאַן איז באטייטיק געוואקסן מיט וועגן 5.1 און 4.8 מאל ריספּעקטיוולי, קאַמפּערד מיט די קאָנטראָל גרופּע, קאַנפערמינג זייער ויסגעצייכנט פאָרמירונג AFK.קאַפּאַציטעט.אָבער, ינטראַסעללולאַר ROS לעוועלס אין RuDA-NP אָדער MDA-MB-231 סעלז באהאנדלט מיט RuDA זענען בלויז פאַרגלייַכלעך צו קאָנטראָלס אָן לאַזער יריידייישאַן אָדער אין דעם בייַזייַן פון Vc, ענלעך צו די רעזולטאַטן פון קאָנפאָקאַל פלורעסאַנס אַנאַליסיס.
עס איז געוויזן אַז מיטאָטשאָנדריאַ זענען די הויפּט ציל פון רו (II)-אַרענע קאַמפּלעקסאַז 60.דעריבער, די סובסעללולאַר לאָוקאַלאַזיישאַן פון RuDA און RuDA-NPs איז ינוועסטאַגייטאַד.ווי געוויזן אין סופּפּלעמענטאַרי פיגור 26, RuDA און RuDA-NP ווייַזן ענלעך סעליאַלער פאַרשפּרייטונג פּראָופיילז מיט די העכסטן אַקיומיאַליישאַן אין מיטאָטשאָנדריאַ (ריספּעקטיוולי 62.5 ± 4.3 און 60.4 ± 3.6 נג / מג פּראָטעין).אָבער, בלויז אַ קליין סומע פון ​​רו איז געפונען אין די יאָדער פראַקשאַנז פון אָרע און נפּ אָר (3.5 און 2.1% ריספּעקטיוולי).די רוען צעל בראָכצאָל קאַנטיינד ריזידזשואַל רוטהעניום: 31.7% (30.6 ± 3.4 נג / מג פּראָטעין) פֿאַר רודאַ און 42.9% (47.2 ± 4.5 נג / מג פּראָטעין) פֿאַר רודאַ-נפּס.אין אַלגעמיין, אָרע און נפּ אָרע זענען דער הויפּט אַקיומיאַלייטיד אין מיטאָטשאָנדריאַ.צו אַססעסס מיטאָטשאָנדריאַל דיספאַנגקשאַן, מיר געוויינט JC-1 און MitoSOX Red סטיינינג צו אַססעסס מיטאָטשאָנדריאַל מעמבראַנע פּאָטענציעל און סופּעראַקסייד פּראָדוקציע קאַפּאַציטעט ריספּעקטיוולי.ווי געוויזן אין סופּפּלעמענטאַרי פייג. 27, טיף גרין (דזשק-1) און רויט (מיטאָסאָקס רויט) פלואָרעססענסע איז באמערקט אין סעלז באהאנדלט מיט ביידע RuDA און RuDA-NPs אונטער 808 nm לאַזער יריידייישאַן, ינדאַקייטינג אַז ביידע RuDA און RuDA-NPs העכסט פלורעסאַנט עס קענען יפעקטיוולי ינדוסירן מיטאָטשאָנדריאַל מעמבראַנע דעפּאָלאַריזאַטיאָן און סופּעראַקסייד פּראָדוקציע.אין אַדישאַן, די מעקאַניזאַם פון צעל טויט איז געווען באשלאסן ניצן לויפן סיטאָמעטרי באזירט אַנאַליסיס פון אַנעקסין V-FITC / פּראָפּידיום יאָדידע (פּי).ווי געוויזן אין פיגורע 6E, ווען יריידיייטיד מיט 808 nm לאַזער, RuDA און RuDA-NP ינדוסט אַ באטייטיק געוואקסן פרי אַפּאָפּטאָסיס קורס (נידעריקער רעכט קוואַדראַנט) אין MDA-MB-231 סעלז קאַמפּערד מיט PBS אָדער PBS פּלוס לאַזער.פּראַסעסט סעלז.אָבער, ווען Vc איז צוגעגעבן, די אַפּאָפּטאָסיס קורס פון RuDA און RuDA-NP דיקריסט באטייטיק פון 50.9% און 52.0% צו 15.8% און 17.8% ריספּעקטיוולי, וואָס קאַנפערמז די וויכטיק ראָלע פון ​​ROS אין די פאָטאָסיטאָטאָקסיסיטי פון RuDA און RuDA-NP..אין אַדישאַן, קליין נעקראָטיק סעלז זענען באמערקט אין אַלע גרופּעס טעסטעד (אויבערשטער לינקס קוואַדראַנט), סאַגדזשעסטינג אַז אַפּאָפּטאָסיס קען זיין די פּרידאַמאַנאַנט פאָרעם פון צעל טויט ינדוסט דורך RuDA און RuDA-NPs.
זינט אָקסידאַטיווע דרוק שעדיקן איז אַ הויפּט דיטערמאַנאַנט פון אַפּאָפּטאָסיס, די יאָדער פאַקטאָר פֿאַרבונדן מיט עריטהראָיד 2, פאַקטאָר 2 (Nrf2) 62, אַ שליסל רעגולאַטאָר פון די אַנטיאַקסאַדאַנט סיסטעם, איז ינוועסטאַגייטאַד אין RuDA-NPs-באהאנדלט MDA-MB-231.מעקאַניזאַם פון קאַמף פון RuDA NPs ינדוסט דורך יריידייישאַן.אין דער זעלביקער צייט, די ויסדרוק פון די דאַונסטרים פּראָטעין העמע אָקסיגענאַסע 1 (HO-1) איז אויך דיטעקטאַד.ווי געוויזן אין פיגור 6F און סופּפּלעמענטאַרי פיגור 29, RuDA-NP-מעדיאַטעד פאָטאָטהעראַפּי געוואקסן Nrf2 און HO-1 אויסדרוק לעוועלס קאַמפּערד מיט די PBS גרופּע, וואָס ינדיקייץ אַז RuDA-NPs קען סטימולירן אָקסידאַטיווע דרוק סיגנאַלינג פּאַטווייז.אין אַדישאַן, צו לערנען די פאָטאָטהערמאַל ווירקונג פון RuDA-NPs63, דער אויסדרוק פון די היץ קלאַפּ פּראָטעין Hsp70 איז אויך עוואַלואַטעד.עס איז קלאָר אַז סעלז באהאנדלט מיט RuDA-NPs + 808 nm לאַזער יריידייישאַן געוויזן אַ געוואקסן אויסדרוק פון Hsp70 קאַמפּערד מיט די אנדערע צוויי גרופּעס, ריפלעקטינג אַ סעליאַלער ענטפער צו כייפּערטהערמיאַ.
די מערקווירדיק אין וויטראָ רעזולטאַטן פּראַמפּטיד אונדז צו פאָרשן די אין וויוואָו פאָרשטעלונג פון RuDA-NP אין נאַקעט מיסע מיט MDA-MB-231 טומאָרס.די געוועב פאַרשפּרייטונג פון RuDA NPs איז געלערנט דורך דיטערמאַנינג די אינהאַלט פון רוטהעניום אין די לעבער, האַרץ, מילץ, קידניז, לונגען און טומאָרס.ווי געוויזן אין Fig.7A, די מאַקסימום אינהאַלט פון אָרע נפּס אין נאָרמאַל אָרגאַנס ארויס אין דער ערשטער אָבסערוואַציע צייט (4 ה), בשעת די מאַקסימום אינהאַלט איז באשלאסן אין אָנוווקס געוועבן 8 שעה נאָך ינדזשעקשאַן, עפשער רעכט צו אָרע נפּס.EPR ווירקונג פון LF.לויט די פאַרשפּרייטונג רעזולטאַטן, די אָפּטימאַל געדויער פון באַהאַנדלונג מיט נפּ אַרץ איז גענומען 8 שעה נאָך אַדמיניסטראַציע.צו אילוסטרירן דעם פּראָצעס פון אַקיומיאַליישאַן פון RuDA-NPs אין אָנוווקס זייטלעך, די פאָטאָאַקוסטיק (PA) פּראָפּערטיעס פון RuDA-NPs זענען מאָניטאָרעד דורך רעקאָרדינג די PA סיגנאַלז פון RuDA-NPs אין פאַרשידענע צייט נאָך ינדזשעקשאַן.ערשטער, די PA סיגנאַל פון RuDA-NP אין וויוואָו איז אַססעססעד דורך רעקאָרדינג פּאַ בילדער פון אַ אָנוווקס פּלאַץ נאָך ינטראַטומאָראַל ינדזשעקשאַן פון RuDA-NP.ווי געוויזן אין סאַפּלאַמענטערי פיגור 30, RuDA-NPs געוויזן אַ שטאַרק פּאַ סיגנאַל, און עס איז געווען אַ positive קאָראַליישאַן צווישן RuDA-NP קאַנסאַנטריישאַן און PA סיגנאַל ינטענסיטי (סופּפּלעמענטאַרי פיגור 30A).דערנאָך, אין וויוואָו פּאַ בילדער פון אָנוווקס זייטלעך זענען רעקאָרדעד נאָך ינטראַווינאַס ינדזשעקשאַן פון RuDA און RuDA-NP אין פאַרשידענע צייט נאָך ינדזשעקשאַן.ווי געוויזן אין פיגורע 7 ב, די פּאַ סיגנאַל פון RuDA-NPs פון די אָנוווקס פּלאַץ ביסלעכווייַז געוואקסן מיט צייט און ריטשט אַ פּלאַטאָ 8 שעה נאָך ינדזשעקשאַן, קאָנסיסטענט מיט געוועב פאַרשפּרייטונג רעזולטאַטן באשלאסן דורך ICP-MS אַנאַליסיס.מיט רעספּעקט צו רודאַ (סופּפּלעמענטאַרי פייג. 30 ב), די מאַקסימום פּאַ סיגנאַל ינטענסיטי ארויס 4 שעה נאָך ינדזשעקשאַן, ינדאַקייטינג אַ גיך קורס פון פּאָזיציע פון ​​רודאַ אין די אָנוווקס.אין אַדישאַן, די עקסקרעטאָרי נאַטור פון RuDA און RuDA-NPs איז ינוועסטאַגייטאַד דורך דיטערמאַנינג די סומע פון ​​רוטהעניום אין פּישעכץ און פעסעס מיט ICP-MS.דער הויפּט מאַרשרוט פון ילימאַניישאַן פֿאַר RuDA (סופּפּלעמענטאַרי פייג. 31) און RuDA-NPs (Fig. 7C) איז דורך די פעסעס, און עפעקטיוו רעשוס פון RuDA און RuDA-NPs איז באמערקט בעשאַס די 8-טאָג לערנען צייַט, וואָס מיטל אַז RuDA און RuDA-NPs קענען יפישאַנטלי ילימאַנייטאַד פון דעם גוף אָן לאַנג-טערמין טאַקסיסאַטי.
יי עקס וויוואָ פאַרשפּרייטונג פון RuDA-NP אין מויז געוועבן איז באשלאסן דורך די Ru אינהאַלט (פּראָצענט פון אַדמינאַסטערד דאָזע פון ​​Ru (ID) פּער גראַם פון געוועב) אין פאַרשידענע צייט נאָך ינדזשעקשאַן.דאַטן זענען מיינען ± נאָרמאַל דיווייישאַן (n = 3). אַנפּאַיר, צוויי-סיידאַד ה טעסץ * פּ <0.05, ** פּ <0.01, און *** פּ <0.001. אַנפּאַיר, צוויי-סיידאַד ה טעסץ * פּ <0.05, ** פּ <0.01, און *** פּ <0.001. ← פּ <0,05, **p <0,01 און ***p <0,001. ניט-פּאַירעד צוויי-טיילד ה-טעסטן *p<0.05, **p<0.01, און ***p<0.001.未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001.未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001. ◾פּ <0,05, **p <0,01 און ***p <0,001. ניט-פּאַירעד צוויי-טיילד ה-טעסטן *p<0.05, **p<0.01, און ***p<0.001.B PA בילדער פון אין וויוואָו אָנוווקס זייטלעך ביי 808 נם עקסייטיישאַן נאָך ינטראַווינאַס אַדמיניסטראַציע פון ​​RuDA-NPs (10 μmol kg-1) אין פאַרשידענע צייט פונקטן.נאָך ינטראַווינאַס אַדמיניסטראַציע פון ​​RuDA NPs (10 μmol kg-1), C Ru איז עקסקרעטעד פון מיסע מיט פּישעכץ און פעסעס אין פאַרשידענע צייט ינטערוואַלז.דאַטן זענען מיינען ± נאָרמאַל דיווייישאַן (n = 3).
די באַהיצונג קאַפּאַציטעט פון RuDA-NP אין וויוואָו איז געלערנט אין נאַקעט מיסע מיט MDA-MB-231 און RuDA טומאָרס פֿאַר פאַרגלייַך.ווי געוויזן אין Fig.8A און סאַפּלאַמענערי פייג. 32, די קאָנטראָל (סאַלינע) גרופּע געוויזן ווייניקער טעמפּעראַטור טוישן (ΔT ≈ 3 °C) נאָך 10 מינוט פון קעסיידערדיק ויסשטעלן.אָבער, די טעמפּעראַטור פון RuDA-NPs און RuDA געוואקסן ראַפּאַדלי מיט מאַקסימום טעמפּעראַטורעס פון ריספּעקטיוולי 55.2 און 49.9 ° C, פּראַוויידינג גענוג כייפּערטהערמיאַ פֿאַר אין וויוואָו ראַק טעראַפּיע.די באמערקט פאַרגרעסערן אין הויך טעמפּעראַטור פֿאַר RuDA NPs (ΔT ≈ 24 ° C) קאַמפּערד צו RuDA (ΔT ≈ 19 ° C) קען זיין רעכט צו זיין בעסער לעדוירעס און אַקיומיאַליישאַן אין אָנוווקס געוועבן רעכט צו דער EPR ווירקונג.
ינפרערעד טערמאַל בילדער פון מיסע מיט MDA-MB-231 טומאָרס יריידיייטיד מיט 808 נם לאַזער אין פאַרשידענע צייט 8 שעה נאָך ינדזשעקשאַן.רעפּריזענאַטיוו בילדער פון פיר בייאַלאַדזשיקאַל ריפּיץ פון יעדער גרופּע זענען געוויזן.ב קאָרעוו אָנוווקס באַנד און C דורכשניטלעך אָנוווקס מאַסע פון ​​פאַרשידענע גרופּעס פון מיסע בעשאַס באַהאַנדלונג.ד קורוועס פון גוף ווייץ פון פאַרשידענע גרופּעס פון מיסע.יריידיייט מיט אַ לאַזער מיט אַ ווייוולענגט פון 808 נם מיט אַ מאַכט פון 0.5 וו / קמ2 פֿאַר 10 מינוט (300 דזש / קמ2).טעות באַרס, מיינען ± נאָרמאַל דיווייישאַן (n = 3). אַנפּאַיר, צוויי-סיידאַד ה טעסץ * פּ <0.05, ** פּ <0.01, און *** פּ <0.001. אַנפּאַיר, צוויי-סיידאַד ה טעסץ * פּ <0.05, ** פּ <0.01, און *** פּ <0.001. ← פּ <0,05, **p <0,01 און ***p <0,001. ניט-פּאַירעד צוויי-טיילד ה-טעסטן *p<0.05, **p<0.01, און ***p<0.001.未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001.未配对的双边t 检验*p <0.05、**p <0.01 和***p <0.001. ◾פּ <0,05, **p <0,01 און ***p <0,001. ניט-פּאַירעד צוויי-טיילד ה-טעסטן *p<0.05, **p<0.01, און ***p<0.001. E H&E סטיינינג בילדער פון הויפּט אָרגאַנס און טומאָרס פון פאַרשידענע באַהאַנדלונג גרופּעס, אַרייַנגערעכנט סאַלין, סאַלין + לאַזער, רודאַ, רודאַ + לאַזער, רודאַ-נפּס, און רודאַ-נפּס + לאַזער גרופּעס. E H&E סטיינינג בילדער פון הויפּט אָרגאַנס און טומאָרס פון פאַרשידענע באַהאַנדלונג גרופּעס, אַרייַנגערעכנט סאַלין, סאַלין + לאַזער, רודאַ, רודאַ + לאַזער, רודאַ-נפּס, און רודאַ-נפּס + לאַזער גרופּעס. Изображения окрашивания E H&E основных органов и опухолей из разных групп лечения, включая группы физиологического раствора, физиологического раствора + лазера, RuDA, RuDA + Laser, RuDA-NPs и RuDA-NPs + Laser. E H&E סטיינינג בילדער פון הויפּט אָרגאַנס און טומאָרס פון פאַרשידענע באַהאַנדלונג גרופּעס, אַרייַנגערעכנט סאַלין, סאַלין + לאַזער, RuDA, RuDA + Laser, RuDA-NPs און RuDA-NPs + Laser גרופּעס.来自 不同 治疗 的 主要 器官 和 和 e h & e 染色 染色, 包括 盐水, 包括 盐水, 盐 水 + 激光, ruda, ruda + 激光, Ruda-NPS 和 רודאַ-נפּס + 激光组.来自不同治疗组的主要器官和肿瘤的E H&E ברונטש, פיסטינגס, פודאַ, רודאַ, רודאַ-נפּס + יו. E H&E סטיינינג פון הויפּט אָרגאַנס און טומאָרס פון פאַרשידן באַהאַנדלונג גרופּעס אַרייַנגערעכנט סאַלין, סאַלין + לאַזער, RuDA, RuDA + לאַזער, RuDA-NPs און RuDA-NPs + לאַזער.וואָג באַר: 60 μם.
די ווירקונג פון פאָטאָטהעראַפּי אין וויוואָו מיט RuDA און RuDA NPs איז געווען עוואַלואַטעד אין וואָס נאַקעט מיסע מיט MDA-MB-231 טומאָרס זענען ינטראַווינאַסלי ינדזשעקטיד מיט RuDA אָדער RuDA NPs אין אַ איין דאָזע פון ​​10.0 μmol קג-1 דורך די עק אָדער, און דערנאָך 8. שעה נאָך ינדזשעקשאַן.לאַזער יריידייישאַן מיט אַ ווייוולענגט פון 808 נם.ווי געוויזן אין פיגורע 8 ב, אָנוווקס וואַליומז זענען באטייטיק געוואקסן אין די סאַלין און לאַזער גרופּעס, וואָס ינדיקייץ אַז סאַלין אָדער לאַזער 808 יריידייישאַן האט קליין ווירקונג אויף אָנוווקס וווּקס.ווי אין די סאַלין גרופּע, גיך אָנוווקס גראָוט איז אויך באמערקט אין מיסע באהאנדלט מיט RuDA-NPs אָדער RuDA אין דער אַוועק פון לאַזער יריידייישאַן, דעמאַנסטרייטינג זייער נידעריק טונקל טאַקסיסאַטי.אין קאַנטראַסט, נאָך לאַזער יריידייישאַן, ביידע RuDA-NP און RuDA באַהאַנדלונג ינדוסט באַטייטיק אָנוווקס ראַגרעשאַן מיט אָנוווקס באַנד רידאַקשאַנז פון 95.2% און 84.3% ריספּעקטיוולי, קאַמפּערד מיט די סאַלין באהאנדלט גרופּע, וואָס ינדיקייץ ויסגעצייכנט סינערגיסטיק פּדט., מידיייטיד דורך די RuDA / CHTV ווירקונג.- נפּ אָדער אָרע. קאַמפּערד מיט RuDA, RuDA נפּס געוויזן אַ בעסער פאָטאָטהעראַפּיוטיק ווירקונג, וואָס איז געווען דער הויפּט רעכט צו דער EPR ווירקונג פון RuDA נפּס.רעזולטאטן פון אָנוווקס גראָוט ינאַבישאַן זענען נאָך אַססעססעד דורך אָנוווקס וואָג יקסידיד אויף טאָג 15 פון באַהאַנדלונג (Fig. 8C און Supplementary Fig. 33).די דורכשניטלעך אָנוווקס מאַסע אין RuDA-NP באהאנדלט מיסע און RuDA באהאנדלט מיסע איז ריספּעקטיוולי 0.08 און 0.27 ג, וואָס איז געווען פיל לייטער ווי אין די קאָנטראָל גרופּע (1.43 ג).
אין אַדישאַן, די גוף וואָג פון מיסע איז רעקאָרדעד יעדער דריי טעג צו לערנען די טונקל טאַקסיסאַטי פון RuDA-NPs אָדער RuDA אין וויוואָו.ווי געוויזן אין פיגורע 8 ד, קיין באַטייַטיק דיפעראַנסיז אין גוף וואָג זענען באמערקט פֿאַר אַלע באַהאַנדלונג גרופּעס. דערצו, די העמאַטאָקסילין און עאָסין (ה & E) סטיינינג פון די הויפּט אָרגאַנס (האַרץ, לעבער, מילץ, לונג און ניר) פון פאַרשידענע באַהאַנדלונג גרופּעס זענען דורכגעקאָכט. דערצו, די העמאַטאָקסילין און עאָסין (ה & E) סטיינינג פון די הויפּט אָרגאַנס (האַרץ, לעבער, מילץ, לונג און ניר) פון פאַרשידענע באַהאַנדלונג גרופּעס זענען דורכגעקאָכט. קרימע טאָגאָ, פֿאַר אַ אָפענגיק אָפּערייטינג סיסטעם און סאָסינאָם (ה&E) אָפענגיק אָרגאַנאַוו (סערדעש, וויסנשאפטלעכע, אָפּשפּיגלונג,). אין דערצו, העמאַטאָקסילין און עאָסין (ה & E) סטיינינג פון הויפּט אָרגאַנס (האַרץ, לעבער, מילץ, לונגען און קידניז) פון פאַרשידענע באַהאַנדלונג גרופּעס איז דורכגעקאָכט.此外，对不同治疗组的主要器官（心脏、肝脏、脾脏、肺和肾脏）辺器官此外 (ה&ה) קרימע טאַגאָ, פּריווענץ אָרגאַנאַזיישאַנאַל גאַמעטאָקסילינאָם און סמאָזינאָם (ה&E) סערטאַפאַקיישאַן אָרגאַנאַוו (סערדעשאַ, פּערזענלעכקייט, סעקרעטש.) אין אַדישאַן, העמאַטאָקסילין און עאָסין (ה & E) סטיינינג פון הויפּט אָרגאַנס (האַרץ, לעבער, מילץ, לונג און ניר) איז דורכגעקאָכט אין פאַרשידענע באַהאַנדלונג גרופּעס.ווי געוויזן אין Fig.8E, די H&E סטיינינג בילדער פון פינף הויפּט אָרגאַנס פון די RuDA-NPs און RuDA גרופּעס ווייַזן קיין קלאָר ווי דער טאָג אַבנאָרמאַלאַטיז אָדער אָרגאַן דאַמידזשיז. 8E, די H&E סטיינינג בילדער פון פינף הויפּט אָרגאַנס פון די RuDA-NPs און RuDA גרופּעס ווייַזן קיין קלאָר ווי דער טאָג אַבנאָרמאַלאַטיז אָדער אָרגאַן דאַמידזשיז.ווי געוויזן אין Fig.8E, יזאָובראַжения окрашивания H&E גיט אָפּעראַטיווע אָרגאַנאַוו און רודאַ-נפּס און רודאַ איז קיין דעמאָונסטרייט יערלעך אַנאַליסיס. 8E, H&E סטיינינג בילדער פון פינף הויפּט אָרגאַנס פון די RuDA-NPs און RuDA גרופּעס ווייַזן קיין קלאָר ווי דער טאָג אָרגאַן אַבנאָרמאַלאַטיז אָדער ליזשאַנז.如图8E 所示，来自RuDA-NPs 和RuDA 组的五个主要器官的H&E 染色图像没有显的夺有显的夺如图8E 所示，来自RuDA-NPs 和RuDA组的五个主要器官的H&E ווי צו פאַרשפּאַרן די 8E, די ויספאָרשונג פון די פירמע H&E גיט אַן אָרגאַן פון די רודאַ-נפּס און די רודאַ אינסטרוקציעס. ווי געוויזן אין פיגורע 8E, H&E סטיינינג בילדער פון די פינף הויפּט אָרגאַנס פון די RuDA-NPs און RuDA גרופּעס געוויזן קיין קלאָר ווי דער טאָג אַבנאָרמאַלאַטיז אָדער אָרגאַן שעדיקן.די רעזולטאַטן געוויזן אַז ניט RuDA-NP אדער RuDA געוויזן וואונדער פון טאַקסיסאַטי אין וויוואָו. דערצו, H&E סטיינינג בילדער פון טומאָרס געוויזן אַז ביידע RuDA + Laser און RuDA-NPs + Laser גרופּעס קען פאַרשאַפן שטרענג צעשטערונג פון ראַק צעל, דעמאַנסטרייטינג די ויסגעצייכנט אין וויוואָו פאָטאָטעראַפּיוטיק עפיקאַסי פון RuDA און RuDA-NPs. דערצו, H&E סטיינינג בילדער פון טומאָרס געוויזן אַז ביידע RuDA + Laser און RuDA-NPs + Laser גרופּעס קען פאַרשאַפן שטרענג צעשטערונג פון ראַק צעל, דעמאַנסטרייטינג די ויסגעצייכנט אין וויוואָו פאָטאָטעראַפּיוטיק עפיקאַסי פון RuDA און RuDA-NPs.אין אַדישאַן, העמאַטאָקסילין-עאָסין סטיינד אָנוווקס בילדער געוויזן אַז ביידע RuDA + Laser און RuDA-NPs + Laser גרופּעס קענען ינדוסירן שטרענג צעשטערונג פון ראַק סעלז, דעמאַנסטרייטינג די העכער פאָטאָטהעראַפּי עפיקאַסי פון RuDA און RuDA-NPs אין וויוואָו.此外, 肿瘤 的 H & E 染色 图像 图像 图像, RUDA + Laser 和 Ruda-NPS + Laser 组均 可 导致 严重 的 癌细胞, 的 癌细胞 了 了 了 证明 的 破坏 破坏 破坏 破坏 破坏 破坏 破坏 破坏 破坏 破坏 破坏 破坏 破坏 光疗 破坏 光疗 破坏 破坏 破坏 的 的 的 破坏 的此外, 肿瘤 的 & E 染色 染色, Ruda + Laser 和 Ruda-NPS + Laser 组均 导致 的 癌 癌 细胞 细胞 细胞 了 了 了 了 了 RUDA-NPDA-NPS 的 的 体内 体内 ... . . .אין אַדישאַן, העמאַטאָקסילין און עאָסין סטיינד אָנוווקס בילדער געוויזן אַז ביידע RuDA + Laser און RuDA-NPs + לייזער גרופּעס ריזאַלטיד אין שטרענג צעשטערונג פון ראַק סעלז, דעמאַנסטרייטינג העכער פאָטאָטהעראַפּי עפיקאַסי פון RuDA און RuDA-NPs אין וויוואָו.
אין מסקנא, די Ru (II) -arene (RuDA) אָרגאַנאָמעטאַלליק קאָמפּלעקס מיט DA-טיפּ ליגאַנדז איז דיזיינד צו פאַסילאַטייט די ISC פּראָצעס מיט די אַגגרעגאַטיאָן אופֿן.סינטאַסייזד RuDA קענען זיך-אַסעמבאַל דורך ניט-קאָוואַלענט ינטעראַקשאַנז צו פאָרעם RuDA-דערייווד סופּראַמאָלעקולאַר סיסטעמען, דערמיט פאַסילאַטייטינג 1O2 פאָרמירונג און עפעקטיוו פאָטאָטהערמאַל קאַנווערזשאַן פֿאַר ליכט-ינדוסט ראַק טעראַפּיע.עס איז נאָוטווערדי אַז מאָנאָמעריק רודאַ האט נישט דזשענערייטאַד 1O2 אונטער לאַזער יריידייישאַן ביי 808 נם, אָבער קען דזשענערייט אַ גרויס סומע פון ​​1O2 אין די אַגגרעגאַטעד שטאַט, דעמאַנסטרייטינג די ראַשאַנאַליטי און עפעקטיווקייַט פון אונדזער פּלאַן.סאַבסאַקוואַנט שטודיום האָבן געוויזן אַז די סופּראַמאָלעקולאַר פֿאַרזאַמלונג ענדאָווז RuDA מיט ימפּרוווד פאָטאָפיסיקאַל און פאָטאָטשעמיקאַל פּראָפּערטיעס, אַזאַ ווי אַבזאָרפּשאַן פון רעדשיפט און פאָטאָבלעאַטשינג קעגנשטעל, וואָס זענען העכסט דיזייעראַבאַל פֿאַר PDT און PTT פּראַסעסינג.ביידע אין וויטראָ און אין וויוואָו יקספּעראַמאַנץ האָבן געוויזן אַז RuDA NPs מיט גוט ביאָקאָמפּאַטיביליטי און גוט אַקיומיאַליישאַן אין די אָנוווקס ווייַזן ויסגעצייכנט ליכט-ינדוסט אַנטיקאַנסער טעטיקייט אויף לאַזער יריידייישאַן אין אַ ווייוולענגט פון 808 נם.אזוי, RuDA NPs ווי עפעקטיוו ביימאָדאַל סופּראַמאָלעקולאַר PDT / PTW רייידזשאַנץ וועט באַרייַכערן די גאַנג פון פאָטאָסענסיטיזערז אַקטיווייטיד ביי ווייוולענגטס העכער 800 נם.די קאַנסעפּטשואַל פּלאַן פון די סופּראַמאָלעקולאַר סיסטעם גיט אַן עפעקטיוו מאַרשרוט פֿאַר NIR-אַקטיווייטיד פאָטאָסענסיטיזערז מיט ויסגעצייכנט פאָטאָסענסיטיזינג יפעקץ.
אַלע קעמיקאַלז און סאָלוואַנץ זענען באקומען פון געשעפט סאַפּלייערז און געוויינט אָן ווייַטער רייניקונג.RuCl3 איז געקויפט פון Boren Precious Metals Co., Ltd (Kunming, טשיינאַ).[(η6-פּ-סים)רו(פענדיאָ)קל]קל (פענדיאָ = 1,10-פענאַטהראָלינע-5,6-דיאָן) און 4,7-ביס[4-(N,N-דיפענילאַמינאָ)פעניל]-5 ,6-דיאַמינאָ-2,1,3-בענזאָטהיאַדיאַזאָל איז סינטאַסייזד לויט פריערדיקע שטודיום64,65.נמר ספּעקטראַ זענען רעקאָרדעד אויף אַ Bruker Avance III-HD 600 מהז ספּעקטראָמעטער אין סאָוטהעאַסטערן אוניווערסיטעט אַנאַליטיש טעסט צענטער ניצן ד6-DMSO אָדער CDCl3 ווי סאַלוואַנט.כעמישער שיפץ δ זענען געגעבן אין פּפּם.מיט רעספּעקט צו טעטראַמעטהילסילאַנע, און די ינטעראַקשאַן קאַנסטאַנץ J זענען געגעבן אין אַבסאָלוט וואַלועס אין הערץ.הויך האַכלאָטע מאַסע ספּעקטראָמעטרי (HRMS) איז געווען דורכגעקאָכט אויף אַ Agilent 6224 ESI / TOF MS קיילע.עלעמענטאַל אַנאַליסיס פון C, H, און N איז דורכגעקאָכט אויף אַ Vario MICROCHNOS עלעמענטאַל אַנאַליזער (עלעמענטאַר).UV-קענטיק ספּעקטראַ זענען געמאסטן אויף אַ Shimadzu UV3600 ספּעקטראָפאָטאָמעטער.פלואָרעססענסע ספּעקטראַ זענען רעקאָרדעד אויף אַ Shimadzu RF-6000 ספּעקטראָפלואָרימעטער.EPR ספּעקטראַ זענען רעקאָרדעד אויף אַ Bruker EMXmicro-6/1 קיילע.די מאָרפאָלאָגי און סטרוקטור פון די צוגעגרייט סאַמפּאַלז זענען געלערנט אויף FEI Tecnai G20 (TEM) און Bruker Icon (AFM) ינסטראַמאַנץ מיט אַ וואָולטידזש פון 200 קוו.דינאַמיש ליכט צעוואָרפן (DLS) איז דורכגעקאָכט אויף אַ Nanobrook Omni אַנאַליזער (Brookhaven).פאָטאָעלעקטראָטשעמיקאַל פּראָפּערטיעס זענען געמאסטן אויף אַן עלעקטראָטשעמיקאַל סעטאַפּ (CHI-660, טשיינאַ).פאָטאָאַקוסטיק בילדער זענען באקומען מיט די FUJIFILM VisualSonics Vevo® LAZR סיסטעם.קאָנפאָקאַל בילדער זענען באקומען מיט אַן Olympus FV3000 קאָנפאָקאַל מיקראָסקאָפּ.FACS אַנאַליסיס איז דורכגעקאָכט אויף אַ BD Calibur לויפן סיטאָמעטער.הויך פאָרשטעלונג פליסיק קראָומאַטאַגראַפי (HPLC) יקספּעראַמאַנץ זענען דורכגעקאָכט אויף אַ Waters Alliance e2695 סיסטעם ניצן אַ 2489 UV / Vis דעטעקטאָר.געל פּערמעאַטיאָן טשראָמאַטאָגראַפי (גפּק) טעסץ זענען רעקאָרדעד אויף אַ Thermo ULTIMATE 3000 קיילע ניצן אַן ERC RefratoMax520 רעפראַקטיווע אינדעקס דעטעקטאָר.
[(η6-פּ-סימ)רו(פענדיאָ)קל]קל (פענדיאָ = 1,10-פענאַטראָלינע-5,6-דיאָנע)64 (481.0 מג, 1.0 ממאָל), 4,7-ביס [4 -(ען, ען-דיפענילאַמינאָ) פעניל]-5,6-דיאַמינאָ-2,1,3-בענזאָטהיאַדיאַזאָל 65 (652.0 מג, 1.0 ממאָל) און גליישאַל אַסעטיק זויער (30 מל) זענען סטערד אין רעפלוקס פרידזשידער פֿאַר 12 שעה.דער סאַלוואַנט איז דעמאָלט אַוועקגענומען אין וואַקוואָ ניצן אַ דריי יוואַפּערייטער.די ריזאַלטינג רעזאַדו איז פּיוראַפייד דורך בליץ זייַל קראָומאַטאַגראַפי (סיליקאַ געל, CH2Cl2: MeOH = 20:1) צו באַקומען RuDA ווי אַ גרין פּודער (טראָגן: 877.5 מג, 80%).אַנוס.קאַלקיאַלייטיד פֿאַר C64H48Cl2N8Rus: C 67.84, H 4.27, N 9.89.געפונען: C 67.92, H 4.26, N 9.82.1ה נמר (600 מהז, ד6-דמסאָ) δ 10.04 (s, 2 ה), 8.98 (s, 2 ה), 8.15 (s, 2 ה), 7.79 (s, 4 ה), 7.44 (s, 8 ה), 7.21 (ד, דזש = 31.2 הז, 16 ה), 6.47 (s, 2 ה), 6.24 (s, 2 ה), 2.69 (s, 1 ה), 2.25 (s, 3 ה), 0.99 (s, 6 ה).13C NMR (150 מהז, ד 6 דמסאָ), δ (ppm) 158.03, 152.81, 130.51, 130.51, 130.51, 130.51, 130.51, 130.51, 130.84, 130.81, 103.49, 103.49 , 103. , 86.52, 84.75, 63.29, 30.90, 22.29, 18.83.ESI-MS: m/z [M-Cl]+ = 1097.25.
סינטעז פון 4,7-ביס [4-(N,N-דיעטהילאַמינאָ) פעניל-5,6-דיאַמינאָ-2,1,3-בענזאָטיאַדיאַזאָלע (ל2): ל2 איז סינטאַסייזד אין צוויי סטעפּס.Pd(PPh3)4 (46 מג, 0.040 ממאָל) איז צוגעגעבן צו N,N-דיעטהיל-4-(טריבוטילסטאַנניל)אַנילינע (1.05 ג, 2.4 ממאָל) און 4,7-דיבראָמאָ-5,6-דיניטראָ לייזונג - 2, 1,3-בענזאָטיאַדיאַזאָלע (0.38 ג, 1.0 ממאָל) אין טרוקן טאָלוענע (100 מל).דער געמיש איז סטערד בייַ 100 ° C פֿאַר 24 שעה.נאָך רימוווינג די טאָלוענע אין וואַקוואָ, די ריזאַלטינג האַרט איז געוואשן מיט נאַפט יטער.דערנאָך אַ געמיש פון דעם קאַמפּאַונד (234.0 מג, 0.45 ממאָל) און אייַזן פּודער (0.30 ג, 5.4 ממאָל) אין אַסעטיק זויער (20 מל) איז סטערד בייַ 80 ° סי פֿאַר 4 שעה.דער אָפּרוף געמיש איז אויסגעגאסן אין וואַסער און די ריזאַלטינג ברוין האַרט איז געזאמלט דורך פילטריישאַן.דער פּראָדוקט איז פּיוראַפייד צוויי מאָל דורך וואַקוום סובלימאַטיאָן צו געבן אַ גרין האַרט (126.2 מג, 57% טראָגן).אַנוס.קאַלקיאַלייטיד פֿאַר C26H32N6S: C 67.79, H 7.00, N 18.24.געפונען: C 67.84, ה 6.95, ה 18.16.1ה נמר (600 מהז, קדקל3), δ (פּפּם) 7.42 (ד, 4 ה), 6.84 (ד, 4 ה), 4.09 (s, 4 ה), 3.42 (ד, 8 ה), 1.22 (s, 12 ה).13С נמר (150 מהז, קדקל3), δ (פּפּם) 151.77, 147.39, 138.07, 131.20, 121.09, 113.84, 111.90, 44.34, 12.77.ESI-MS: מ / ז [מ + ה] + = 461.24.
קאַמפּאַונדז זענען צוגעגרייט און פּיוראַפייד נאָך פּראָוסידזשערז ענלעך צו RuDA.אַנוס.קאַלקיאַלייטיד פֿאַר C48H48Cl2N8Rus: C 61.27, ה 5.14, N 11.91.געפונען: C, 61.32, ה, 5.12, N, 11.81, 1 ה נמר (600 מהז, ד6-דמסאָ), δ (פּפּם) 10.19 (s, 2 ה), 9.28 (s, 2 ה), 8.09 (s, 2 ה), 7.95 (s, 4 ה), 6.93 (s, 4 ה), 6.48 (ד, 2 ה), 6.34 (s, 2 ה), 3.54 (ה, 8 ה), 2.80 (עם, 1 ה), 2.33 (s, 3 ה), 1.31 (ה, 12 ה), 1.07 (s, 6 ה).13C NMR (151 מהז, קדעקל 3), δ (PPM) 158.20, 158.82, 148.88, 118.81, 138.89, 138.88, 110.84, 114.75,75,70.75,70.75,70.70.84, 110.84, 114.23, 104.23, 87.0, 84.4.38.06, 31.22, 29.69, 22.29, 19.19, 14.98, 12.93.ESI-MS: m/z [M-Cl]+ = 905.24.
רודאַ איז צעלאָזן אין מעאָה / ה 2 אָ (5/95, וו / וו) אין אַ קאַנסאַנטריישאַן פון 10 μם.די אַבזאָרפּשאַן ספּעקטרום פון RuDA איז געמאסטן יעדער 5 מינוט אויף אַ Shimadzu UV-3600 ספּעקטראָפאָטאָמעטער אונטער יריידייישאַן מיט לאַזער ליכט מיט אַ ווייוולענגט פון 808 נם (0.5 וו / סענטימעטער 2).די ICG ספּעקטראַ זענען רעקאָרדעד אונטער די זעלבע באדינגונגען ווי די נאָרמאַל.
די EPR ספּעקטראַ זענען רעקאָרדעד אויף אַ Bruker EMXmicro-6/1 ספּעקטראָמעטער מיט אַ מייקראַווייוו מאַכט פון 20 מוו, אַ סקאַנינג קייט פון 100 ג און אַ פעלד מאַדזשאַליישאַן פון 1 ג. 2,2,6,6-טעטראַמעטהיל-4-פּיפּערידאָנע. (TEMP) און 5,5-דימעטהיל-1-פּירראָלינע ן-אַקסייד (דמפּאָ) זענען געניצט ווי ומדריי טראַפּס.עלעקטראָן ספּין רעזאַנאַנס ספּעקטראַ זענען רעקאָרדעד פֿאַר געמישט סאַלושאַנז פון RuDA (50 μM) און TEMF (20 מם) אָדער DMPO (20 מם) אונטער דער קאַמף פון לאַזער ראַדיאַציע מיט אַ ווייוולענגט פון 808 נם (0.5 וו / קמ 2).
DFT און TD-DFT חשבונות פֿאַר RuDA זענען דורכגעקאָכט ביי PBE1PBE/6-31 G*//LanL2DZ לעוועלס אין ייקוויאַס לייזונג ניצן די Gaussian פּראָגראַם 1666,67,68.די HOMO-LUMO, לאָך און עלעקטראָן דיסטריביושאַנז פון די נידעריק-ענערגיע סינגלעט יקסייטאַד שטאַט RuDA זענען פּלאַטיד מיט די GaussView פּראָגראַם (ווערסיע 5.0).
מיר ערשטער געפרוווט צו מעסטן די דור עפעקטיווקייַט פון 1O2 RuDA ניצן קאַנווענשאַנאַל ווו-קענטיק ספּעקטראַסקאָפּי מיט ICG (ΦΔ = 0.002) ווי אַ נאָרמאַל, אָבער די פאָטאָדעגראַדיישאַן פון ICG שטארק אַפעקטאַד די רעזולטאַטן.אזוי, די קוואַנטום טראָגן פון 1O2 RuDA איז געמאסטן דורך דיטעקטינג אַ ענדערונג אין די ינטענסיטי פון אַבדאַ פלואָרעססענסע ביי וועגן 428 נם ווען יריידיייטיד מיט אַ לאַזער מיט אַ ווייוולענגט פון 808 נם (0.5 וו / קמ 2).יקספּעראַמאַנץ זענען דורכגעקאָכט אויף RuDA און RuDA NPs (20 μM) אין וואַסער / דמף (98/2, וו / וו) מיט ABDA (50 μM).די קוואַנטום טראָגן פון 1O2 איז קאַלקיאַלייטיד ניצן די פאלגענדע פאָרמולע: ΦΔ (פּס) = ΦΔ (יקג) × (רפס / אַפּס) / (ריקג / אַיקג).רפּס און ריקג זענען די אָפּרוף ראַטעס פון אַבדאַ מיט 1אָ 2 באקומען פֿון די פאָטאָסענסיטיזער און יקג ריספּעקטיוולי.APS און AICG זענען די אַבזאָרבאַנס פון די פאָטאָסענסיטיזער און ICG ביי 808 נם ריספּעקטיוולי.
AFM מעזשערמאַנץ זענען דורכגעקאָכט אין פליסיק טנאָים ניצן די יבערקוקן מאָדע אויף אַ Bruker Dimension Icon AFM סיסטעם.ניצן אַ עפענען סטרוקטור מיט פליסיק סעלז, די סעלז זענען געוואשן צוויי מאָל מיט עטאַנאָל און דאַר מיט אַ טייַך פון ניטראָגען.אַרייַנלייגן די דאַר סעלז אין די אָפּטיש קאָפּ פון די מיקראָסקאָפּ.גלייך שטעלן אַ קאַפּ פון די מוסטער אין די בעקן פון פליסיק און שטעלן עס אויף די קאַנטילעווער ניצן אַ סטערילע דיספּאָוזאַבאַל פּלאַסטיק שפּריץ און אַ סטערילע נאָדל.אן אנדער קאַפּ איז געשטעלט גלייַך אויף די מוסטער, און ווען די אָפּטיש קאָפּ איז לאָוערד, די צוויי טראפנס צונויפגיסן, פאָרמינג אַ מעניסקוס צווישן די מוסטער און די פליסיק רעזערוווואַר.AFM מעזשערמאַנץ זענען דורכגעקאָכט מיט אַ SCANASYST-FLUID V-שייפּט ניטרידע קאַנטילעווער (ברוקער, כאַרדנאַס ק = 0.7 N m-1, f0 = 120-180 כז).
HPLC טשראָמאַטאַגראַמז זענען באקומען אויף אַ Waters e2695 סיסטעם יקוויפּט מיט אַ פיניקס C18 זייַל (250 × 4.6 מם, 5 μm) ניצן אַ 2489 ווו / וויס דיטעקטער.די ווייוולענגט פון די דעטעקטער איז 650 נם.רירעוודיק פאַסעס א און ב זענען ריספּעקטיוולי וואַסער און מעטאַנאָל, און די רירעוודיק פאַסע לויפן קורס איז געווען 1.0 מל · מין -1.די גראַדיענט (סאַלוואַנט ב) איז געווען ווי גייט: 100% פון 0 צו 4 מינוט, 100% צו 50% פון 5 צו 30 מינוט, און באַשטעטיק צו 100% פון 31 צו 40 מינוט.אַרץ איז צעלאָזן אין אַ געמישט לייזונג פון מעטאַנאָל און וואַסער (50/50, לויט באַנד) אין אַ קאַנסאַנטריישאַן פון 50 μם.די ינדזשעקשאַן באַנד איז געווען 20 μל.
גפּק אַססעס זענען רעקאָרדעד אויף אַ Thermo ULTIMATE 3000 קיילע יקוויפּט מיט צוויי PL aquagel-OH MIXED-H שפאלטן (2 × 300 × 7.5 מם, 8 μm) און אַן ERC RefratoMax520 רעפראַקטיווע אינדעקס דעטעקטאָר.די גפּק זייַל איז געווען ילוטאַד מיט וואַסער אין אַ לויפן קורס פון 1 מל / מין ביי 30 ° C.אַרץ נפּס זענען צעלאָזן אין פּבס לייזונג (pH = 7.4, 50 μם), ינדזשעקשאַן באַנד איז געווען 20 μ ל.
פאָטאָקוררענץ זענען געמאסטן אויף אַן עלעקטראָטשעמיקאַל סעטאַפּ (CHI-660B, טשיינאַ).די אָפּטאָעלעקטראָניק רעספּאָנסעס ווען די לאַזער איז געווען אויסגעדרייט אויף און אַוועק (808 נם, 0.5 וו / סענטימעטער 2) זענען געמאסטן ביי אַ וואָולטידזש פון 0.5 וו אין אַ שוואַרץ קעסטל, ריספּעקטיוולי.א נאָרמאַל דריי-ילעקטראָוד צעל איז געניצט מיט אַ ל-שייפּט גלאַסי טשאַד ילעקטראָוד (GCE) ווי אַ ארבעטן ילעקטראָוד, אַ נאָרמאַל קאַלאָמעל ילעקטראָוד (SCE) ווי אַ רעפֿערענץ ילעקטראָוד, און אַ פּלאַטינום דיסק ווי אַ טאָמבאַנק ילעקטראָוד.א 0.1 ם Na2SO4 לייזונג איז געניצט ווי אַ עלעקטראָליטע.
די מענטש ברוסט ראַק צעל ליניע MDA-MB-231 איז פּערטשאַסט פֿון KeyGEN Biotec Co., LTD (Nanjing, טשיינאַ, קאַטאַלאָג נומער: KG033).סעלז זענען דערוואַקסן אין מאָנאָלייַערס אין Dulbecco's Modified Eagle's Medium (DMEM, הויך גלוקאָוס) סאַפּלאַמענטאַד מיט אַ לייזונג פון 10% פיטאַל באָווין סערום (FBS), פּעניסיללין (100 μג / מל) און סטרעפּטאָמיסין (100 μג / מל).אַלע סעלז זענען קאַלטשערד בייַ 37 ° C אין אַ פייַכט אַטמאָספער מיט 5% CO2.
די MTT אַסיי איז געניצט צו באַשטימען די סיטאָטאָקסיסיטי פון RuDA און RuDA-NPs אין דעם בייַזייַן און אַוועק פון ליכט יריידייישאַן, מיט אָדער אָן Vc (0.5 מם).MDA-MB-231 ראַק סעלז זענען דערוואַקסן אין 96-געזונט פּלאַטעס אין אַ צעל געדיכטקייַט פון בעערעך 1 X 105 סעלז / מל / געזונט און ינקובייטיד פֿאַר 12 שעה ביי 37.0 ° C אין אַן אַטמאָספער פון 5% CO2 און 95% לופט.RuDA און RuDA נפּס צעלאָזן אין וואַסער זענען צוגעגעבן צו די סעלז.נאָך 12 שעה פון ינגקיוביישאַן, די סעלז זענען יקספּאָוזד צו 0.5 וו סענטימעטער -2 לאַזער ראַדיאַציע אין אַ ווייוולענגט פון 808 נם פֿאַר 10 מינוט (300 דזש סענטימעטער -2) און דעמאָלט ינקובייטיד אין דער פינצטער פֿאַר 24 שעה.די סעלז זענען דעמאָלט ינקובייטיד מיט MTT (5 מג / מל) פֿאַר נאָך 5 שעה.צום סוף, טוישן די מיטל צו DMSO (200 μl) צו צעלאָזן די ריזאַלטינג לילאַ פאָרמאַזאַן קריסטאַלז.OD וואַלועס זענען געמאסטן מיט אַ מיקראָפּלאַטע לייענער מיט אַ ווייוולענגט פון 570/630 נם.די IC50 ווערט פֿאַר יעדער מוסטער איז קאַלקיאַלייטיד ניצן די SPSS ווייכווארג פֿון דאָזע-ענטפער קורוועס באקומען פון בייַ מינדסטער דריי פרייַ יקספּעראַמאַנץ.
MDA-MB-231 סעלז זענען באהאנדלט מיט RuDA און RuDA-NP אין אַ קאַנסאַנטריישאַן פון 50 μM.נאָך 12 שעה פון ינגקיוביישאַן, די סעלז זענען יריידיייטיד מיט אַ לאַזער מיט אַ ווייוולענגט פון 808 נם און אַ מאַכט פון 0.5 וו / קמ2 פֿאַר 10 מינוט (300 דזש / קמ2).אין די וויטאַמין C (Vc) גרופּע, סעלז זענען באהאנדלט מיט 0.5 מם ווק איידער לאַזער יריידייישאַן.סעלז זענען דעמאָלט ינקובייטיד אין דער פינצטער פֿאַר נאָך 24 שעה, דעמאָלט סטיינד מיט קאַלסיין בין און פּראָפּידיום יאָדידע (20 μג / מל, 5 μל) פֿאַר 30 מינוט, דעמאָלט געוואשן מיט פּבס (10 μl, pH 7.4).בילדער פון סטיינד סעלז.